Substitution von molekularen Klammern an den Naphthalin ...

Durchführung
2.3.2.2 Diskussion der relativen Komplex-Stabilität
Zu Beginn der Untersuchungen der Rezeptoreigenschaften der Ditetra-nbutylammoniumklammer
95 wurde in einem Kontrollexperiment die Möglichkeit
untersucht, ob die Tetra-n-butylammoniumgegenionen von der Klammer
komplexiert werden. Dazu wurde die Dilithiumklammer 94 mit Tetra-nbutylammoniumbromid
vermessen. Erhalten wurde eine Assoziationskonstante Ka
von 400 M -1 in Wasser. Da diese Komplexierung nicht unerheblich ist und in
Konkurrenz zu der Komplexierung der Gäste durch den Rezeptor 95 steht, müsste
bei der Interpretation der im Experiment erhaltenen Komplex-
Assoziationskonstanten Ka , ähnlich der Selbstassoziation der Rezeptoren, dieses
Verhalten mit berücksichtigt werden.
Die in Methanol erhaltenen Assoziationskonstanten Ka der KS-Komplexe 80@94
und 80@95 der Dilithium- und Ditetra-n-butylammoniumcarboxylatklammern 94
bzw. 95 liegen mit 1500 M -1 und 1730 M -1 in der gleichen Größenordnung. Auch
die NMNA-Komplexe 81@94 und 81@95 der beiden Klammern sind mit 1270 M -1
und 1040 M -1 vergleichbar stabil. In den entsprechenden Komplexen 81@82 und
81@96 der Dilithium- und Ditetra-n-butylammoniumphosphonatklammer 82 und
96 wurden vergleichbare Assoziationskonstanten (Ka = 1660 M -1 und 1020 M -1 )
erhalten. Diese Komplexe werden neben den π-π-, Kationen-π- und solvophoben
Wechselwirkungen zu einem erheblichen Anteil auch durch Salzbrücken zwischen
den Carboxylatgruppen der Rezeptoren 94 und 95 und den Gästen KS 80 und
NMNA 81 stabilisiert.
In Wasser wurden beide Diastereomere der Klammer 94 mit NMNA untersucht,
danach wurde für die meso-94 ein stabilerer Komplex (Ka = 2640 M -1 ) erhalten als
für rac-94 (Ka = 1270 M -1 ).
Wie sich zeigt, resultiert im Komplex der Klammer meso-94 in Wasser gegenüber
Methanol ein doppelt so stabiler Komplex (Ka= 2640 M - 1). Eine weitaus größere
Zunahme der Komplexstabilität wurde im Komplex 81@82 der
Dilithiumphosphonatklammer 82 in Wasser erhalten. Hier ist die
Assoziationskonstante um den Faktor 50 größer als in Methanol. Bei der Bildung
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