Substitution von molekularen Klammern an den Naphthalin ...
Substitution von molekularen Klammern an den Naphthalin ... Substitution von molekularen Klammern an den Naphthalin ...
Durchführung quantenchemischen Methoden (HF/6-31G**) die maximal Komplex-induzierten Verschiebungen Δδmax für diese beiden Strukturen berechnet. [101] Der Vergleich der experimentellen Δδmax-Werte mit den berechneten Daten für die Δδmax-Werte zeigt, dass in keinen der berechneten Strukturen die berechneten und experimentellen Δδmax-Werte völlig übereinstimmen. Der berechnete Δδmax-Wert beispielsweise für das Proton Hb in der Struktur NMNA-C1 ist mit 6.0 ppm wesentlich größer und in NMNA-C2 mit 1.6 ppm signifikant kleiner als der gemessener Wert. Ähnliches gilt auch für das Proton Hc mit 2.3 ppm. Daraus lässt sich schliessen, dass im Komplex beide Konformationen in einem dynamischen Gleichgewicht stehen, so dass experimentell nur Mittelwerte gemessen werden. Allerdings sind die für die Protonen Ha und Hd berechneten Werte für beide Strukturen größer als die experimentell beobachteten Werte. Es ist daher anzunehmen, dass weitere noch nicht erfasste Konformere mit einander in einem dynamischen Gleichgewicht stehen. 162
Durchführung 2.3 3.3 1.8 3.4 2.6 6.0 NMNA-A1 NMNA-A2 1.2 2.9 NMNA-C1 NMNA-C2 ΔErel = 0.0 [kcal mol -1 ] ΔErel = 1.9 [kcal mol -1 ] Experimentelle Werte Berechnet mit quantenchemischen Methoden (HF/6-31G**; F. Koziol und C. Ochsenfeld) Abbildung 2.3.2.1-3: Quantenchemische ab initio-Berechnungen (HF/6-31G**Methode) der maximal Komplex-induzierten chemischen 1 H-NMR-Verschiebungen (Δδmax) der Signale der Protonen von N-Methylnicotinamid (NMNA) 81 im Komplex mit der Bisphosphonatklammer 81@82. Die Komplexstrukturen NMNA-C1 und NMNA-C1 wurden zuvor mittels Monte-Carlo- Konformerensuche berechnet. (MacroModel, Amber*/H2O, 5000 Strukturen) 2.6 1.2 2.3 1.6 1.8 3.2 1.2 2.8 163
- Seite 121 und 122: Durchführung 2.2.4.1 Diskussion de
- Seite 123 und 124: Durchführung Für den TCNB-Komplex
- Seite 125 und 126: Durchführung a) b) anti,anti ΔEre
- Seite 127 und 128: Durchführung den experimentellen B
- Seite 129 und 130: Durchführung ΔErel [kcal mol -1 ]
- Seite 131 und 132: Durchführung Die ermittelte Krista
- Seite 133 und 134: Durchführung syn,syn ΔErel = 0.0
- Seite 135 und 136: Durchführung a) b) b) Abbildung 2.
- Seite 137 und 138: Durchführung In dem Komplex der ca
- Seite 139 und 140: Durchführung Die ab initio-Rechnun
- Seite 141 und 142: Durchführung Der Vergleich der erm
- Seite 143 und 144: Durchführung 2.2.4.2 Diskussion de
- Seite 145 und 146: Durchführung Klammerseite und dami
- Seite 147 und 148: Durchführung a) HO OH 13d MEP (AM1
- Seite 149 und 150: Durchführung dass der in Methanol
- Seite 151 und 152: Durchführung 58k MEP: an der Napht
- Seite 153 und 154: Durchführung a) b) ΔErel [kcal mo
- Seite 155 und 156: Durchführung 84@ 58b Vorderansicht
- Seite 157 und 158: Durchführung Tabelle 2.2.6-1: Unte
- Seite 159 und 160: Durchführung In einer Kooperation
- Seite 161 und 162: Durchführung 2.3 Wasserlösliche m
- Seite 163 und 164: Durchführung Zur Darstellung eines
- Seite 165 und 166: Durchführung Tabelle 2.3.2-4 gibt
- Seite 167 und 168: Durchführung Tabelle 2.3.2-3: - OO
- Seite 169 und 170: Durchführung 2.3.2.1 Diskussion de
- Seite 171: Durchführung In den NMNA-Komplexen
- Seite 175 und 176: Durchführung Durch die Monte-Carlo
- Seite 177 und 178: Durchführung der Komplexe in Wasse
- Seite 179 und 180: Durchführung Danach zeigt sich, da
- Seite 181 und 182: Zusammenfassung und Ausblick Die f
- Seite 183 und 184: Zusammenfassung und Ausblick 3.1.2
- Seite 185 und 186: Zusammenfassung und Ausblick 3.2 Re
- Seite 187 und 188: Zusammenfassung und Ausblick Bei de
- Seite 189 und 190: Zusammenfassung und Ausblick 81@95
- Seite 191 und 192: Experimenteller Teil 4 Experimentel
- Seite 193 und 194: Experimenteller Teil Für die Isoli
- Seite 195 und 196: Experimenteller Teil 13 C-NMR (126
- Seite 197 und 198: Experimenteller Teil Synthese von 3
- Seite 199 und 200: Experimenteller Teil 9.0 8.5 8.0 7.
- Seite 201 und 202: Experimenteller Teil 8.1 8.0 8.0 7.
- Seite 203 und 204: Experimenteller Teil 10.0 8.24 8.22
- Seite 205 und 206: Experimenteller Teil 11 12 10 13 9
- Seite 207 und 208: Experimenteller Teil Synthese von N
- Seite 209 und 210: Experimenteller Teil 10 9 H 3COCHN
- Seite 211 und 212: Experimenteller Teil 1 H-NMR (500 M
- Seite 213 und 214: Experimenteller Teil 4.2.3 Synthese
- Seite 215 und 216: Experimenteller Teil 13 C-NMR (126
- Seite 217 und 218: Experimenteller Teil Synthese von r
- Seite 219 und 220: Experimenteller Teil 13 C-NMR (126
- Seite 221 und 222: Experimenteller Teil Synthese von r
Durchführung<br />
qu<strong>an</strong>tenchemischen Metho<strong>den</strong> (HF/6-31G**) die maximal Komplex-induzierten<br />
Verschiebungen Δδmax für diese bei<strong>den</strong> Strukturen berechnet. [101] Der Vergleich<br />
der experimentellen Δδmax-Werte mit <strong>den</strong> berechneten Daten für die Δδmax-Werte<br />
zeigt, dass in keinen der berechneten Strukturen die berechneten und<br />
experimentellen Δδmax-Werte völlig übereinstimmen. Der berechnete Δδmax-Wert<br />
beispielsweise für das Proton Hb in der Struktur NMNA-C1 ist mit 6.0 ppm<br />
wesentlich größer und in NMNA-C2 mit 1.6 ppm signifik<strong>an</strong>t kleiner als der<br />
gemessener Wert. Ähnliches gilt auch für das Proton Hc mit 2.3 ppm. Daraus lässt<br />
sich schliessen, dass im Komplex beide Konformationen in einem dynamischen<br />
Gleichgewicht stehen, so dass experimentell nur Mittelwerte gemessen wer<strong>den</strong>.<br />
Allerdings sind die für die Protonen Ha und Hd berechneten Werte für beide<br />
Strukturen größer als die experimentell beobachteten Werte. Es ist daher<br />
<strong>an</strong>zunehmen, dass weitere noch nicht erfasste Konformere mit ein<strong>an</strong>der in einem<br />
dynamischen Gleichgewicht stehen.<br />
162
Change language