Substitution von molekularen Klammern an den Naphthalin ...

Durchführung
2.2.5 Versuche Komplexbildung mit elektronreichen Gästen
Ein weiteres Ziel dieser Arbeit bestand darin, die Rezeptorselektivität der Klammer
„umzupolen“, um damit die Möglichkeit zu eröffnen, auch elektronenreiche Gäste
binden zu können.
Als Modell einer elektronenarmen Klammer wurde die mit zwei Nitrogruppen
substituierte Chinon-Klammer rac-58k ausgewählt und mit elektronenreichen
Gästen wie o-, m- und p- Phenylendiamin 83, 84 und 85 untersucht.
O 2N
O
O
rac-58k
Abbildung 2.2.5-1: Modell einer elektronenarmen Klammer
Die mittels Kraftfeld (MMFF94) erhaltene Struktur der Klammer rac-58k zeigt
sowohl den Einfluss der terminalen Nitrogruppen als auch des chinoiden-Systems
am „Spacer“ auf die elekrostatische Potentialoberfläche von 59k (Abbildung 2.2.5-
2).
Danach bewirkt die Anwesenheit der Akzeptor-Substituenten (NO2) an der
Klammer eine Abnahme des negativen Potentials auf der EPS der
Naphthalinseitenwände der Klammer; dies reicht aber in der Stärke nicht aus um
die Potentialoberfläche vollständig ins „Positive“ zu verschieben.
Das chinoide-System am zentralen „Spacer“ wirkt sich stärker auf das
elektrostatische Potential aus als die Nitrogruppen an den
Naphthalinseitenwänden. Laut dieser Rechnung besitzt die Klammer -innerhalb
und außerhalb – ein positives Potential; wobei die EPS außerhalb der Klammer
deutlich positiver ist als innerhalb (siehe Abbildung 2.2.5-2).
NO 2
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