Substitution von molekularen Klammern an den Naphthalin ...

Durchführung
Für die Wirt-Gast-Komplexe von N-Methylnicotinamid-iodid (NMNA) 81 mit den
Dimethylen-überbrückten Klammern existiert bisher noch keine Einkristall-
Strukturanalyse, die man für die Diskussion der Komplexstrukturen heranziehen
kann. Für die sowohl in methanolischer als auch wässriger Lösung sehr stabilen
Komplexe von NMNA 81 mit der Bisphosphonat-substituierten Klammer 82
existieren quantenchemische ab initio-Berechnungen der Komplex-induzierten 1 H-
NMR-Verschiebungen der Gastsignale. In Abbildung 2.2.4.1-10 wird der Vergleich
der experimentell bestimmten Δδmax-Werte der NMNA-Gast-Signale mit den für die
beiden energieärmsten Komplex-Konformationen die mittels ab initio-Methoden
berechneten Werten gezeigt. Die den ab initio-Rechnungen zugrunde liegenden
Komplexe-Konformationen werden mit Hilfe einer Monte-Carlo-Konformerensuche
(MacroModel, Amber*, H2O) gewonnen. [101]
2.3
3.3
1.8
3.4
2.6
6.0
NMNA-1 NMNA-1
ΔErel= = 0.0 [kcal mol -1 ] ΔErel= = 1.9 [kcal mol -1 1.2
2.9
1.2
2.8
]
Experimentelle Werte
Berechnet mit quantenchemischen Methoden (HF/6-31G**; F. Koziol und C. Ochsenfeld)
Abbildung 2.2.4.1-10: Quantenchemische ab initio-Berechnungen (HF/6-31G**Methode) der
Komplex-induzierten chemischen 1 H-NMR-Verschiebungen (Δδmax) der
Siganle der Protonen von N-Methylnicotinamid (NMNA) 82 im Komplex
mit der Bisphosphonatklammer 81@82. Die Komplexstrukturen wurden
mittels Monte-Carlo-Konformerensche (MacroModel, Amber*/H2O,
5000 Strukturen) berechnet.
2.6
1.2
2.3
1.6
1.8
3.2
128