Substitution von molekularen Klammern an den Naphthalin ...

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Durchführung Das Amber*-Kraftfeld, bei dem man den Lösungsmitteleffekt in Chloroform oder Wasser auf die Komplexstruktur berücksichtigen kann, hat sich bei den Berechnungen ionischer Strukturen, beispielsweise der Komplexstrukturen von N- Methlynicotinamid 81 mit der Lithiumphosphonat-substituierten Klammer 82 bewährt (vite infra) . Daher wurden zusätzlich die Komplexstrukturen der TCNB- Komplexe der Monocarbmethoxy- bzw. Mononitro-Klammern (71b und 78b) und zum Vergleich noch vom TCNB-Komplex der unsubstittuierten Diacetoxyklammer 13b durch eine Monte-Carlo-Konformerensuche (MacroModel 9.0, Amber*/Chloroform, 5000 Strukturen) berechnet. In den Abbildungen 2.2.4.1-4 und 2.2.4.1-5 sind jeweils drei Strukturen für die Komplexe 17@71b und 17@78b bzw. 17@13b dargestellt. In den gefundenen Minimumstrukturen der Komplexe 17@71b, 17@78b und 17@13b ist der TCNB-Gast jeweils nahezu parallel, nur mit einem Neigungswinkel von 15-20° zur zentralen „Spacer“-Einheit positioniert. Danach würde man erwarten, dass die Δδmax-Werte der drei Komplexe jeweils eine ähnliche Größe besitzen und ihre Größe deutlich von denen der Hydrochinonklammer- Komplexen TCNB 17@71d und 17@13d (Δδmax = 3.63 ppm) bzw. (Δδmax = 3.57) abweichen. Dies ist, wie schon eingangs erwähnt, nicht der Fall. Als weitere Strukturen werden aus der Konformerensuche sowohl die zur „Spacer“-Einheit parallele (TCNB-A2 und TCNB-B2) als auch die senkrechte Anordnung (TCNB-A3 und TCNB-B3) des TCNB in den Komplexen erhalten. Die relativen Energieunterschiede zwischen den einzelnen Konformeren sind im Komplex der carbmethoxy-substituierten Diacetoxyklammer 71b deutlich kleiner als im Komplex der nitro-substituierten Diacetoxyklammer 78b. Obwohl in den Strukturen TCNB-A3 und TCNB-B3 der Abstand der Klammerkavität, gegenüber den Strukturen TCNB-A1 und TCNB-B1 verringert wird, ist die senkrechte Anordnug des TCNB im Bezug auf den „Spacer“ ungünstiger als die parallele Anordung. Offensichtlich induziert der elektronenziehende Ester- oder Nitrosubstituent eine repulsive Wechselwirkung zwischen der substituierten Naphthalinseitenwand und dem elektronenarmen Gastmolekül, die durch die Gastrotation um zirka 90° und eine Klammeraufweitung minimiert wird. Bei den neutralen TCNB-Komplexen der Klammern 71b, 78b und 13b stimmen demnach die mit dem Amber*-Kraftfeld berechneten Strukturen weniger gut mit 116
Durchführung den experimentellen Befunden überein als die mit MMFF94 berechneten Strukturen. 117
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Substitution von molekularen Klamme
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Für meine Familie
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2.2.1 Inhaltsverzeichnis Bestimmung
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Abkürzungsverzeichnis Abkürzungsv
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Einleitung 1 Einleitung 1.1 Supramo
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Einleitung 1.2 Nicht-kovalente Wech
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Einleitung Abbildung 1.2-2: Idealis
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Einleitung Hunter et al. [23] analy
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Einleitung Die Kation-π-Wechselwir
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Einleitung 1.3 Synthetische Rezepto
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Einleitung R 1 R2 2 R Pinzette Klam
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Einleitung AcO OAc 9b 13b 16 17 18
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Einleitung Der sterische Einfluss d
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Einleitung Im Hinblick darauf, dass
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Einleitung Maitra et al. [77] stell
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Ziel der Arbeit D D R R D D D D R R
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Ziel der Arbeit O 2N NO 2 AcO OAc N
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Ziel der Arbeit Nachfolgend soll sc
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Ziel der Arbeit In dieser Arbeit ha
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Durchführung 2.1.1 Synthese der Te
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Durchführung Im Gegensatz dazu sch
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Durchführung Die Oxidation der Ami
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Durchführung Die Synthese startet
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Durchführung Br Br 2 2 Br R 2 R 2
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Durchführung H 3CO 2C AcO OAc CO 2
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Durchführung Bild und Spiegelbild
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Durchführung Neben den diacetoxy-s
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Durchführung R MeO OMe meso-31c R
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Durchführung zwischen dem H-Atom (
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Durchführung O 2N MeO OMe NO 2 O 2
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Durchführung 2.1.3.4 Derivate der
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Durchführung HO 2C MeO OMe CO 2H H
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Durchführung Es wurde Versuch, die
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Durchführung 2.1.3.4.3 Synthese de
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Durchführung Anders als in der Kri
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Durchführung O 2N R OMe syn-51c O
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Seite 81 und 82: Durchführung Beginnend mit p-Benzo
Seite 83 und 84: Durchführung 8.00 7.00 Abbildung 2
Seite 85 und 86: Durchführung Es hat sich gezeigt,
Seite 87 und 88: Durchführung 1-H 8.34 8.32 4-H 3-H
Seite 89 und 90: Durchführung 2.2 Rezeptoreigenscha
Seite 91 und 92: Durchführung [ R] Δδ ⎡ max 1 0
Seite 93 und 94: Durchführung K a = [RS] [R] [S] =
Seite 95 und 96: Durchführung [ RS] Δδ Δδ Δδ
Seite 97 und 98: Durchführung Bei der Untersuchung
Seite 99 und 100: Durchführung Die Δδ-Werte der je
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Seite 107 und 108: Durchführung Bei der höchsten Kon
Seite 109 und 110: Durchführung Besonders starke Hoch
Seite 111 und 112: Durchführung H 3 H 1 H 4 H 3 H 1
Seite 113 und 114: Durchführung 2.2.4 Wirt-Gast-Kompl
Seite 115 und 116: Durchführung Tabelle 2.2.4-2: Asso
Seite 117 und 118: Durchführung Tabelle 2.2.4-3: Asso
Seite 119 und 120: O 2N Durchführung Tabelle 2.2.4-4:
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Seite 131 und 132: Durchführung Die ermittelte Krista
Seite 133 und 134: Durchführung syn,syn ΔErel = 0.0
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Seite 137 und 138: Durchführung In dem Komplex der ca
Seite 139 und 140: Durchführung Die ab initio-Rechnun
Seite 141 und 142: Durchführung Der Vergleich der erm
Seite 145 und 146: Durchführung Klammerseite und dami
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Seite 165 und 166: Durchführung Tabelle 2.3.2-4 gibt
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Seite 173 und 174: Durchführung 2.3 3.3 1.8 3.4 2.6 6
Seite 175 und 176: Durchführung Durch die Monte-Carlo
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Durchführung der Komplexe in Wasse
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Durchführung Danach zeigt sich, da
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Zusammenfassung und Ausblick Die f
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Zusammenfassung und Ausblick 3.1.2
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Zusammenfassung und Ausblick 3.2 Re
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Zusammenfassung und Ausblick Bei de
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Zusammenfassung und Ausblick 81@95
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Experimenteller Teil 4 Experimentel
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Experimenteller Teil Für die Isoli
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Experimenteller Teil 13 C-NMR (126
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Experimenteller Teil Synthese von 3
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Experimenteller Teil 9.0 8.5 8.0 7.
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Experimenteller Teil Synthese von N
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Experimenteller Teil 1 H-NMR (500 M
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Experimenteller Teil Synthese von r
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Experimenteller Teil 2.) Zu einer L
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Experimenteller Teil 24 H2N O 23 2
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Experimenteller Teil 26 H2N O 23 2
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Experimenteller Teil IR (KBr): ν ~
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Experimenteller Teil 24 HOH2C 25 2
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Experimenteller Teil meso-59c: 1 H-
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Experimenteller Teil meso-59c: 1 H-
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Experimenteller Teil IR (KBr): ν ~
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Experimenteller Teil MS-ESI (376 eV
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Experimenteller Teil (d, C-1, C-4),
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Experimenteller Teil 272.081 gef. C
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Experimenteller Teil 5 mg rac-71b w
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Experimenteller Teil 8.6 9 7.7 7.6
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Experimenteller Teil Synthese von (
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Experimenteller Teil 10 9 8. 0 8 -O
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Experimenteller Teil Synthese von (
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Experimenteller Teil 4.3 1 H-NMR-Ti
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Experimenteller Teil Probe δ obs [
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Experimenteller Teil Rezeptor: rac-
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Experimenteller Teil δ obs [ppm] 7
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Experimenteller Teil 305 Probe δob
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Experimenteller Teil 4.3.2 1 H-NMR-
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Experimenteller Teil Rezeptor: OAc
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Experimenteller Teil Rezeptor: OH O
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Experimenteller Teil Δδ obs [ppm]
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Experimenteller Teil Δδ obs [ppm]
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Experimenteller Teil 4.3.2.2 Rezept
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Experimenteller Teil 4.3.2.3 Rezept
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Experimenteller Teil 4.3.2.4 Titrat
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Experimenteller Teil Rezeptor: - O2
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Experimenteller Teil Rezeptor: + Li
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Experimenteller Teil 4.3.2.5 Titrat
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Experimenteller Teil Rezeptor: + Li
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Experimenteller Teil 4.4. Kristalls
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Experimenteller Teil Tabelle 4.4.1.
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Literaturverzeichnis [20] P. J. Smi
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Literaturverzeichnis [63] F.-G. Kl
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Herrn Prof. Dr. F.-G. Klärner dank
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