Substitution von molekularen Klammern an den Naphthalin ...

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Durchführung Als Substrate wurden die in Abbildung 2.2.4-1 aufgeführten elektronenarmen neutralen und kationischen aromatischen Verbindungen wie TCNB 17, N-Ethyl-4- carbmethoxypyridinium-iodid (Kosower Salz) 80 und N-Methylnicotinamid- iodid 81 eingesetzt. NC NC TCNB 17 CN CN O N KS 80 OMe I N Me I NMNA Abbildung 2.2.4-1: Untersuchte elektronenarme neutrale und kationische aromatische Substratmoleküle Die Durchführung der Titrationen erfolgte auf der in Kapitel 2.2.2 beschriebenen Weise. Einwaagen und die beobachteten chemischen Verschiebungen der Substratprotonen aus den 1 H-NMR-Titrationsexperimenten sind tabellarisch in Kapitel 4.3 aufgeführt. Als Lösungsmittel für die Titrationen wurden CDCl3 und CD3OD eingesetzt. Schwierigkeiten ergaben sich lediglich bei der Löslichkeit der Diacetoxyklammern 13b, 58b und 59b. Sie sind sehr schlecht bis gar nicht in CD3OD löslich. Daher wurden die Titrationen mit diesen Rezeptoren in einer Mischung aus Methanol und Chloroform durchgeführt. Der Anteil des zugefügten Chloroforms ist abhängig von der Löslichkeit der jeweiligen Klammer in Methanol. Aus diesem Grunde wurden die ermittelten Assoziationskonstanten für diese Systeme lediglich tendenziell mit denen, die in reinem Methanol erhalten wurden verglichen. Eine Zusammenfassung der Ergebnisse die nach der 1 H-NMR-Titrationsmethode ermittelten Assoziationskonstanten Ka und der maximal Komplex-induzierten Verschiebungen Δδmax sind in den Tabellen 2.2.4-2 bis 2.2.4-4 aufgeführt. 81 O NH 2 104
Durchführung Tabelle 2.2.4-2: Assoziationskonstanten Ka [M -1 ] und maximal Komplex-induzierte H 3CO 2C H 3CO 2C H 3CO 2C O 2N O 2N Verschiebungen Δδmax [ppm] der TCNB-Protonen der Rezeptor-TCNB- 105 Komplexe der terminal mono- und disubstituierten Diacetat- und Hydrochinonklammern im Vergleich zu den unsubstituierten Diacetat- und Hydrochinonklammern in CDCl3 bei 25 °C Rezeptor: AcO HO 13b 13d AcO OAc OH rac-71b HO rac-71d AcO OAc rac-58b AcO rac-78b HO OAc OH OAc OH rac-78d CO 2CH 3 NC NC a TCNB 17 CN CN Ka [M -1 ] 140 ± 14 a) 2180 ± 200 a) 45 ± 5 270 ± 30 b) k. K. 36 ± 5 - c) Δδmax [ppm] 3.40 3.57 3.40 3.63 2.05
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Substitution von molekularen Klamme
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Für meine Familie
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2.2.1 Inhaltsverzeichnis Bestimmung
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Abkürzungsverzeichnis Abkürzungsv
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Einleitung 1 Einleitung 1.1 Supramo
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Einleitung 1.2 Nicht-kovalente Wech
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Einleitung Abbildung 1.2-2: Idealis
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Einleitung Hunter et al. [23] analy
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Einleitung Die Kation-π-Wechselwir
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Einleitung 1.3 Synthetische Rezepto
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Einleitung R 1 R2 2 R Pinzette Klam
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Einleitung AcO OAc 9b 13b 16 17 18
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Einleitung Der sterische Einfluss d
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Einleitung Im Hinblick darauf, dass
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Einleitung Maitra et al. [77] stell
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Ziel der Arbeit D D R R D D D D R R
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Ziel der Arbeit O 2N NO 2 AcO OAc N
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Ziel der Arbeit Nachfolgend soll sc
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Ziel der Arbeit In dieser Arbeit ha
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Durchführung 2.1.1 Synthese der Te
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Durchführung Im Gegensatz dazu sch
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Durchführung Die Oxidation der Ami
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Durchführung Die Synthese startet
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Durchführung Br Br 2 2 Br R 2 R 2
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Durchführung H 3CO 2C AcO OAc CO 2
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Durchführung Bild und Spiegelbild
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Durchführung Neben den diacetoxy-s
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Durchführung R MeO OMe meso-31c R
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Durchführung zwischen dem H-Atom (
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Durchführung O 2N MeO OMe NO 2 O 2
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Seite 85 und 86: Durchführung Es hat sich gezeigt,
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Seite 89 und 90: Durchführung 2.2 Rezeptoreigenscha
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Seite 97 und 98: Durchführung Bei der Untersuchung
Seite 99 und 100: Durchführung Die Δδ-Werte der je
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Seite 103 und 104: Durchführung a) H 1 H 3 H 1 H 4 H
Seite 105 und 106: Durchführung außengelegenen Seite
Seite 107 und 108: Durchführung Bei der höchsten Kon
Seite 109 und 110: Durchführung Besonders starke Hoch
Seite 111 und 112: Durchführung H 3 H 1 H 4 H 3 H 1
Seite 113: Durchführung 2.2.4 Wirt-Gast-Kompl
Seite 117 und 118: Durchführung Tabelle 2.2.4-3: Asso
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Seite 121 und 122: Durchführung 2.2.4.1 Diskussion de
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Seite 125 und 126: Durchführung a) b) anti,anti ΔEre
Seite 127 und 128: Durchführung den experimentellen B
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Seite 135 und 136: Durchführung a) b) b) Abbildung 2.
Seite 137 und 138: Durchführung In dem Komplex der ca
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Durchführung Tabelle 2.3.2-4 gibt
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Durchführung Tabelle 2.3.2-3: - OO
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Durchführung 2.3.2.1 Diskussion de
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Durchführung In den NMNA-Komplexen
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Durchführung 2.3 3.3 1.8 3.4 2.6 6
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Durchführung Durch die Monte-Carlo
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Durchführung der Komplexe in Wasse
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Durchführung Danach zeigt sich, da
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Zusammenfassung und Ausblick Die f
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Zusammenfassung und Ausblick 3.1.2
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Zusammenfassung und Ausblick 3.2 Re
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Zusammenfassung und Ausblick Bei de
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Zusammenfassung und Ausblick 81@95
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Experimenteller Teil 4 Experimentel
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Experimenteller Teil Für die Isoli
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Experimenteller Teil 13 C-NMR (126
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Experimenteller Teil Synthese von 3
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Experimenteller Teil 9.0 8.5 8.0 7.
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Experimenteller Teil Synthese von N
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Experimenteller Teil 10 9 H 3COCHN
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Experimenteller Teil 1 H-NMR (500 M
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Experimenteller Teil 4.2.3 Synthese
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Experimenteller Teil 2.) Zu einer L
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Experimenteller Teil IR (KBr): ν ~
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Experimenteller Teil 24 HOH2C 25 2
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Experimenteller Teil Nach Entfernen
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Experimenteller Teil meso-59c: 1 H-
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Experimenteller Teil meso-59c: 1 H-
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Experimenteller Teil 7.98 9.0 O 2N
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Experimenteller Teil (s, C-2, C-12)
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Experimenteller Teil IR (KBr): ν ~
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Experimenteller Teil MS-ESI (376 eV
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Experimenteller Teil (d, C-1, C-4),
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Experimenteller Teil 272.081 gef. C
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Experimenteller Teil 5 mg rac-71b w
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Experimenteller Teil 8.6 9 7.7 7.6
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Experimenteller Teil Synthese von (
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Experimenteller Teil 10 9 8. 0 8 -O
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Experimenteller Teil Synthese von (
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Experimenteller Teil 4.3 1 H-NMR-Ti
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Experimenteller Teil Probe δ obs [
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Experimenteller Teil Rezeptor: rac-
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Experimenteller Teil δ obs [ppm] 7
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Experimenteller Teil 305 Probe δob
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Experimenteller Teil 4.3.2 1 H-NMR-
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Experimenteller Teil Rezeptor: OAc
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Experimenteller Teil Rezeptor: OH O
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Experimenteller Teil Δδ obs [ppm]
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Experimenteller Teil Δδ obs [ppm]
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Experimenteller Teil 4.3.2.2 Rezept
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Experimenteller Teil 4.3.2.3 Rezept
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Experimenteller Teil 4.3.2.4 Titrat
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Experimenteller Teil Rezeptor: - O2
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Experimenteller Teil Rezeptor: + Li
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Experimenteller Teil 4.3.2.5 Titrat
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Experimenteller Teil Rezeptor: + Li
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Experimenteller Teil 4.4. Kristalls
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Experimenteller Teil Tabelle 4.4.1.
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Literaturverzeichnis [20] P. J. Smi
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Literaturverzeichnis [63] F.-G. Kl
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Herrn Prof. Dr. F.-G. Klärner dank
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