Substitution von molekularen Klammern an den Naphthalin ...
Substitution von molekularen Klammern an den Naphthalin ... Substitution von molekularen Klammern an den Naphthalin ...
Durchführung 1.94 H 3CO 2C Δδ max 1.25 0.41 3.04 1.0 HO OH 0.36 0.7 0.56 Abbildung 2.2.3.1-10: Berechnete Δδmax-Werte der Klammersignale von rac-71d Die Bestimmung der Selbstassoziation der Klammer rac-71d in CDCl3 ist problematisch, da die Signale der Protonen (4-H und 3-H) die einen starken Einfluss erfahren überlagert werden von anderen Klammersignalen, daher wurde KDim zu 20 M -1 abgeschätzt. Wie bereits bei der mononitro-substituierten Klammer rac-78d diskutiert, besteht auch hier auch die Möglichkeit, dass beim Dimerisierungsprozess entweder zwei R-Enantiomere (bzw. S-Enantiomere) oder eine Mischung aus R- und S- Enantiomeren miteinander wechselwirken können. Da jedoch zur eindeutigen Strukturaufklärung von rac-71d keine Einkristallstrukturanalyse vom Dimeren erhalten werden konnte, wurden die Strukturen durch eine Kraftfeldrechnung (MMFF94) in der Gasphase und durch eine Monte-Carlo-Konformerensuche in Chloroform (MacroModel 9.0, Amber*, 5000 Strukturen) berechnet. Die daraus erhaltenen Minimumstrukturen sind in den folgenden Abbildungen 2.2.3.1-11 und 2.2.3.1-12 für die R,R- bzw. die R,S-Struktur gezeigt. 100
Durchführung H 3 H 1 H 4 H 3 H 1 ΔErel [kcal/mol]: 0.0 0.0 H 14 H 13 H 1 H 4 H 3 ΔErel [kcal/mol]: + 5.77 + 0.10 H 13 H 1 H 4 H 3 ΔErel [kcal/mol]: + 7.71 + 0.92 [R]2 H 1 H 1 H 3 H 1 H 3 H 4 H 4 H 3 H 1 H 4 [R·S] Abbildung 2.2.3.1-11 : Die durch eine Kraftfeldrechnung (MMFF94) ermittelten Strukturen von H 4 H 11 H 10 H 4 H 3 H 13 H 12 H 11 H 13 H 12 101 R,R- bzw. R,S-[78d]2. Dabei ist das R-Enantiomer grau und das S- Enantiomer türkis dargestellt.
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- Seite 79 und 80: Durchführung AcO H 3CO 2C syn-51b
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- Seite 97 und 98: Durchführung Bei der Untersuchung
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- Seite 101 und 102: Durchführung Aus den ermittelten m
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- Seite 105 und 106: Durchführung außengelegenen Seite
- Seite 107 und 108: Durchführung Bei der höchsten Kon
- Seite 109: Durchführung Besonders starke Hoch
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- Seite 115 und 116: Durchführung Tabelle 2.2.4-2: Asso
- Seite 117 und 118: Durchführung Tabelle 2.2.4-3: Asso
- Seite 119 und 120: O 2N Durchführung Tabelle 2.2.4-4:
- Seite 121 und 122: Durchführung 2.2.4.1 Diskussion de
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- Seite 133 und 134: Durchführung syn,syn ΔErel = 0.0
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- Seite 143 und 144: Durchführung 2.2.4.2 Diskussion de
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- Seite 149 und 150: Durchführung dass der in Methanol
- Seite 151 und 152: Durchführung 58k MEP: an der Napht
- Seite 153 und 154: Durchführung a) b) ΔErel [kcal mo
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Durchführung<br />
H 3<br />
H 1<br />
H 4<br />
H 3<br />
H 1<br />
ΔErel [kcal/mol]: 0.0 0.0<br />
H 14<br />
H 13<br />
H 1<br />
H 4<br />
H 3<br />
ΔErel [kcal/mol]: + 5.77 + 0.10<br />
H 13<br />
H 1<br />
H 4<br />
H 3<br />
ΔErel [kcal/mol]: + 7.71 + 0.92<br />
[R]2<br />
H 1<br />
H 1<br />
H 3<br />
H 1<br />
H 3<br />
H 4<br />
H 4<br />
H 3<br />
H 1<br />
H 4<br />
[R·S]<br />
Abbildung 2.2.3.1-11 : Die durch eine Kraftfeldrechnung (MMFF94) ermittelten Strukturen <strong>von</strong><br />
H 4<br />
H 11<br />
H 10<br />
H 4<br />
H 3<br />
H 13<br />
H 12<br />
H 11<br />
H 13<br />
H 12<br />
101<br />
R,R- bzw. R,S-[78d]2. Dabei ist das R-En<strong>an</strong>tiomer grau und das S-<br />
En<strong>an</strong>tiomer türkis dargestellt.
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