Substitution von molekularen Klammern an den Naphthalin ...

Durchführung
Besonders starke Hochfeldverschiebungen erfahren die Signale der Protonen (1-H,
3-H und 4-H) die sich in Nachbarschaft zum Carbmethoxysubstituenten am
terminalen Benzolring der substituierten Naphthalinseitenwand befinden. Das
Signal von Proton 1-H wird um Δδ = 0.45 ppm, das von Proton 3-H um das von
Δδ = 0.30 ppm und 4-H um Δδ = 0.56 zu hohem Feld verschoben. Weiterhin
erfahren auch die Signale der Protonen 5-H und 18-H eine Hochfeldverschiebung
von Δδ = 0.38 ppm und Δδ = 0.46 ppm. Die Protonen der unsubstituierten
Naphthalinseitenwand werden nicht so stark beeinflusst; hier sind die ermittelten
Δδ-Werte von 0.14 ppm (8-, 15-H), 0.21 ppm (10-, 13-H) und 0.27 ppm (11-, 12-H)
kleiner als die der substituierten Naphthalinseitenwand. Für die Brücken- bzw.
Brückenkopfprotonen und für die Methlygruppe am Ester wurden nur geringe
Hochfeldverschiebungen der Signale beobachtet.
Die Δδ-Werte der jeweiligen Protonen sind in rot dargestellt. Sie ergeben sich aus
der Differenz der Verschiebungen aus der Lösung mit der höchsten (c1 = 2.5· 10 -2
mol/L) und der niedrigsten Konzentration (c6 = 0.1· 10 -2 mol/L).
0.45
H 3CO 2C
0.38
0.30
0.56
Abbildung 2.2.3.1-9: Selbstassoziation der Klammer rac- 71d in CD3OD bei 25°C
(Zahlenwerte: beobachtete Δδ-Werte).
HO
0.46
Aus den berechneten Δδ−Werten und der Rezeptorkonzentration [R]0 wurden nach
Gleichung (5) sowohl die Selbstassoziationskonstante KDim in CD3OD mit 32 M -1
als auch die Δδmax-Werte der Rezeptorprotonen erhalten. Nach Gleichung (4)
wurden die δ0-Werte bestimmt.
OH
0.14
0.21
0.27
99