Nullfeldaufspaltung von Benzol und Naphthalin im ... - ScienceUp.de

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so gilt
D Kekulé = 0.110 cm -1
D Dewar = 0.058 cm -1 .
5. SC-Wellenfunktion
Dieses Ergebnis sagt zwar nichts darüber aus, wie der D-Parameter ausfiele, wenn
bestimmte Strukturen vernachlässigt würden, weil dann die Wellenfunktion verändert
wäre. Da keiner der Terme besonders klein ist, gibt es aber einen Hinweis
darauf, welchen Einfluß eine Reduktion der kovalenten Basis — zum Beispiel die
Vernachlässigung der Dewar-Strukturen — haben kann.
Es soll nochmals betont werden, daß für diese Rechnungen jeweils die Geometrie
des Singulett-Grundzustands verwendet wurde, da strukturelle Details nicht im
Vordergrund standen. ESR-Messungen weisen darauf hin, daß Triplett-Benzol in
C 6D 6-Kristallen eine nicht hexagonale Symmetrie besitzt [Gro 69]. Untersuchungen
mit Hilfe der microwave induced delayed phosphorescence [Ver 75] ergaben, daß
die genaue Struktur im starken Maße von dem Wirtskristall abhängt, wobei aber die
Größe des D-Parameters nicht nennenswert von der Verzerrung beeinflußt wird.
Langhoff et al. [Lan 75] berechneten mit ab initio-MO-CI-Methoden den Einfluß
verschiedener Strukturen auf die Energie, den ZFS-Parameter und die Hyperfein-
Aufspaltung von Triplett-Benzol. Folgende Strukturen wurden untersucht: eine
verzerrte Struktur mit zwei langen und vier kurzen C-C-Bindungen, eine verzerrte
Struktur mit zwei kurzen und vier langen C-C-Bindungen und zwei hexagonale
Strukturen mit einem C-C-Abstand von 1.395 , bzw. 1.427 ,. Die Energie von
hexagonalem Benzol lag etwas höher als die der verzerrten Strukturen. Die be-
(5.6)