Nullfeldaufspaltung von Benzol und Naphthalin im ... - ScienceUp.de

4. Klassische VB-Theorie 65
E) Ionische Basis: I2
Triplett: 45 kovalente und einfach polare Strukturen [McW 55]. In den polaren
Strukturen befinden sich die Ladungen an Nachbaratomen (Abbildung 4.4).
Singulett: 29 kovalente und einfach polare Strukturen [Crai 50] (Abbildung 4.4).
F) Ionische Basis: I3
Triplett: Kompletter Satz von 99 kovalenten und einfach polaren Strukturen.
Singulett: Kompletter Satz von 65 kovalenten und einfach polaren Strukturen.
G) Ionische Basis: I4
Triplett: 69 kovalente und einfach sowie doppelt polare Strukturen [McW 55],
wobei sich die Ladungen in Nachbarstellung befinden.
Singulett: 53 kovalente und einfach sowie doppelt polare Strukturen, wobei sich die
Ladungen in Nachbarstellung befinden.
4.5 Ergebnisse und Diskussion
4.5.1 Ab initio
In Tabelle 4.3 sind für jede der im letzten Kapitel vorgestellten ionischen Wellenfunktionen
die ab initio berechneten vertikalen Energiedifferenzen E = E *(T 1) -
E *(S 0) und D-Parameter für Benzol angegeben.
Zuerst sollen die Ergebnisse bezüglich der Energiedifferenzen diskutiert werden.
Diese sind alle viel zu klein. Es ist jedoch nicht erstaunlich, daß diese einfache und
auf vielen Annahmen beruhende Theorie keine guten Ergebnisse für die Energie
liefert: Der Einfluß des .-Gerüstes wurde nicht genügend berücksichtigt. Die
Nicht-Orthogonalität der Atomorbitale ist wesentlich für eine kovalente Bindung.
Die verwendete AO-Basis ist zu schlecht. Auch die Orthogonalisierung der Integrale
beruht auf einen vereinfachenden Ansatz für die Überlappungsintegrale
[McW 55].