Nullfeldaufspaltung von Benzol und Naphthalin im ... - ScienceUp.de

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3.4 Zusammenfassung von Kapitel 3
3. VB-Theorie
Dieses Kapitel schilderte verschiedene quantenmechanische Methoden zur Untersuchung
molekularer Systeme. Ausgehend von der nichtrelativistischen
Schrödinger-Gleichung wurden die SCF-MO-Theorie und ihre Erweiterungen den
Methoden der VB-Theorie gegenübergestellt. Die in dieser Arbeit verwendete
klassische VB-Theorie und die SCVB-Theorie wurden genauer erläutert.
Das Hauptproblem einer adäquaten Beschreibung elektronischer Systeme ist die
Minimierung der notwendigen Konfigurationen. In einer MO-CI-Rechnung ist eine
solche Auswahl schwer möglich. Jedoch selbst die einfache MO-SCF-Wellenfunktion
basiert auf Konzepten wie delokalisierte Orbitale, die ein anschauliches
Verständnis erschweren.
Im Gegensatz zur MO-Theorie basiert die VB-Theorie auf der Annahme, daß
Moleküle aus Atomen aufgebaut sind, die paarweise durch Bindungen verknüpft
sind. Die VB-Strukturen korrespondieren demzufolge mit dem für Chemiker
geläufigen Bindungskonzept. Somit kann aufgrund chemischer Intuition häufig eine
Selektion der „wichtigsten“ Konfiguration vorgenommen werden.
Für eine Untersuchung der Abhängigkeit des D-Parameters von der molekularen
Struktur ist die VB-Wellenfunktion — insbesondere die SC-Wellenfunktion — ein
guter Startpunkt.