Nullfeldaufspaltung von Benzol und Naphthalin im ... - ScienceUp.de

2. THEORIE DER NULLFELDAUFSPALTUNG 31
ist in Gleichung 2.35 definiert. Vergleicht man diesen Ausdruck mit dem für
den D-Parameter in Gleichung 2.20, so erkennt man, daß sich D über die Spin-
Korrelationsfunktion ausdrücken läßt:
Auf den ersten Blick ist die Spin-Korrelationsfunktion nur ein Zwischenschritt bei
der Berechnung des D-Parameters. Da sie aber nur von den Koordinaten zweier
Elektronen abhängt und somit lokale Korrelationseffekte beschreibt, ist sie ein
wichtiges Hilfsmittel bei der Interpretation des ZFS-Parameters D. Auch die
Zerlegung von D SS in einzelne Komponenten (Gleichung 2.38) ist hier von Nutzen.
2.5 Zusammenfassung von Kapitel 2
In Kapitel 2 wurden die theoretischen Grundlagen der dipolaren Spin-Spin-
Wechselwirkung im Triplett-Zustand aromatischer Moleküle dargelegt, die zu einer
Aufhebung der Entartung der drei Triplett-Niveaus und somit zu der Nullfeldaufspaltung
führt. Nach Einführung des Elektronenspins und der Spin-Eigenfunktionen
wurde aus dem Breit-Pauli-Hamiltonoperator der für die Nullfeldaufspaltung
verantwortliche Term extrahiert, der dipolare Spin-Spin-Kopplungsoperator H SS.
Seine Form wurde im Rahmen des Punkt-Dipol-Modells klassisch hergeleitet. Da
der Experimentator die Nullfeldaufspaltung durch einen phänomenologischen
Spin-Hamiltonoperator beschreibt, wurde der Zusammenhang zwischen diesem
Operator und dem quantenmechanischen Operator der dipolaren Kopplung illustriert.
Aus diesem Spin-Hamiltonoperator kann man sehr einfach die energetische
Aufspaltung in Abhängigkeit der zwei ZFS-Parameter D und E und die zugehörigen
korrekten Wellenfunktionen nullter Ordnung bestimmen. Es wurde erläutert,
wie die ZFS-Parameter aus der elektronischen Wellenfunktion zu berechnen sind.
Die Spin-Korrelationsfunktion D SS, welche zur Interpretation der theoretischen
Ergebnisse zum D-Parameter herangezogen werden soll, wurde eingeführt.
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