Nullfeldaufspaltung von Benzol und Naphthalin im ... - ScienceUp.de

2. Theorie der Nullfeldaufspaltung
2.1 Breit-Pauli-Hamiltonoperator
Der elektronischen Wellenfunktion eines Moleküls liegt im allgemeinen ein spinloser
und feldunabhängiger Hamiltonoperator zugrunde. Für die Behandlung der
schwachen Wechselwirkungen, die für die molekulare Feinstruktur wie zum
Beispiel die Hyperfeinaufspaltung oder die Nullfeldaufspaltung verantwortlich
sind, muß man jedoch einen Hamiltonoperator verwenden, welcher spin- und
feldabhängige Terme enthält. Für ein Vielteilchen-System werden diese schwachen
Wechselwirkungen gewöhnlich durch den Breit-Pauli-Hamiltonoperator beschrieben.
Man erhält diesen durch die Erweiterung der relativistischen Dirac-Gleichung
für ein Einteilchen-System auf ein Vielteilchen-System unter Verwendung der
Pauli-Näherung [McW 70]. Unter Vernachlässigung der Kernbewegung sind darin
folgende Terme enthalten:
Der spin- und feldlose nichtrelativistische Hamiltonoperator H 0 beschreibt die
elektronische Energie, die mit der Größenordnung von 10 4 -10 5 cm -1 im optischen
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