Dissertation Klaus Heitkamp 1999

78 4 Ergebnisse und DiskussionFür Konzentrationen kleiner 250 µmol/l wurde die Nachweisgrenze in Anlehnung an dieDIN 32645 135 bestimmt. Das Injektionsvolumen betrug jeweils 20 µl. Die erhaltenenErgebnisse sind in nachstehender Tabelle aufgeführt:AchsenabschnittinFlächeneinheiten(FE)Steigung inFE⋅l⋅mmol -1KorrelationskoeffizientNachweisgrenzeBestimmungsgrenzeNachweisgrenze(absolut)102617 8815,4 0,995 16,6 µmol/l 33,1 µmol/l 33,2 pmolTabelle 23Kenngrößen der Kalibriergeraden und berechnete Nachweis- undBestimmungsgrenzen von 13S-HPOD-Me-Ester bei Verwendung des optimiertenDPC-SystemsWie in Kapitel 4.3 bereits erläutert, eignet sich die NP-HPLC zur Trennung isomerer Hydroperoxyfettsäuremethylester.Um das entwickelte System mit diesen Verbindungen zu überprüfen,wurden Hydroperoxid-Gemische aus der Oxidation von Öl-, Linol- und Linolensäuremethylestermit 1 O 2 in das Trennsystem injiziert. Der Gesamtgehalt an Hydroperoxid in derLösung betrug jeweils 1 mmol/l. Die erhaltenen Chromatogramme sind auf Seite 80 inAbbildung 38 dargestellt. Analog zu früheren Analysen gelang auch hier keine vollständigeTrennung aller Isomere.4.4.3 Diskussion der ErgebnisseDas hier eingesetzte Verfahren der "linearen statistischen Optimierung" erwies sich zurOptimierung des Nachsäulenderivatisierungssystems als gut geeignet. Mit Hilfe des zugrundeliegenden, allgemein gehaltenen mathematischen Modells ist auch die Optimierung andererProzesse durchaus möglich, zumal alle Auswirkungen auf die Ergebnisfläche, die aus dergleichzeitigen Veränderung mehrerer Parameter resultieren, berücksichtigt werden. Der benötigteRechenaufwand kann, wie in diesem Fall geschehen, durch Einsatz eines Tabellenkalkulationsprogrammesauf ein Minimum reduziert werden.Aufgrund der oben beschriebenen experimentellen Einschränkungen (Temperatur, Löslichkeitdes Reagenzes) gelang es im Laufe der Optimierung jedoch nicht, das Maximum der Ergebnisflächegenau zu treffen. Wie aus den im Anhang (Kapitel 6.7.3, Seite 164 ff.) aufgeführten