Dissertation Klaus Heitkamp 1999

IVVerzeichnis der Abbildungen und TabellenAbbildung 1 Oxidation von Lipiden, insbesondere von LDL.............................................4Abbildung 2 Teilreaktionen bei der Autoxidation von Lipiden ..........................................6Abbildung 3 Produktverteilung bei der Autoxidation von Öl-, Linol- und Linolensäure...............................................................................................................7Abbildung 4 Mechanismen der Sauerstoffaktivierung bei der photosensibilisiertenOxidation mit Singulettsauerstoff ..................................................................9Abbildung 5 Reaktion von Verbindungen mit (Z)-konfigurierter Doppelbindung mitSingulettsauerstoff..........................................................................................9Abbildung 6 Reaktionsschema zur enzymatischen Oxidation von Lipiden mit Typ I-Lipoxidase ....................................................................................................12Abbildung 7 Synthese von 13S-9(Z),11(E)-octadecadiensäureestern nach Baba .............13Abbildung 8 Reaktionsschema zum homolytischen Zerfall von Lipidhydroperoxiden....15Abbildung 9 Isomerisierung von Lipidhydroperoxiden durch Abstraktion einesWasserstoffatoms und Bildung eines Peroxyradikals ..................................16Abbildung 10 Bildung von Epoxiden bei der Reaktion von Hydroperoxiden mit starkenSäuren....................................................................................................16Abbildung 11 Reaktion von Thiobarbitursäure mit Malondialdehyd (TBA-Test)..............18Abbildung 12 FOX-Test (FOX = ferrous oxidation in xylenol orange)..............................21Abbildung 13 Grundstruktur der Wurster-Salze .................................................................22Abbildung 14 Photometrische Bestimmung von Lipidhydroperoxiden mit N,N,N´,N´-Tetramethyl-1,4-phenylendiamin .................................................................22Abbildung 15 Reaktion von 1,5-Diphenylcarbohydrazid mit Hydroperoxiden ..................23Abbildung 16 Reaktion von Leuko-Methylenblau-Derivaten mit Peroxiden .....................24Abbildung 17 Oxidation von Diphenyl-1-pyrenylphosphin zum fluoreszierendenPhosphinoxid................................................................................................27Abbildung 18 Oxidation von PES zum fluoreszierenden PES-Dimer unter katalytischerAktivität von Peroxidase...................................................................29Abbildung 19 Kalibrierkurve für die Proteinbestimmung nach Bradford...........................34Abbildung 20 Bestimmung der Aktivität von Lipoxidase über den Anstieg der Extinktionbei 234 nm bei der Reaktion mit Linolsäure.........................................35Abbildung 21 Strukturen synthetisierter Linol- und Linolensäurederivate.........................46Abbildung 22 Strukturen synthetisierter Trilinolein-Derivate ............................................49Abbildung 23 Oxidation substituierter Phenylendiamine zu Semichinondiiminen undChinondiiminen............................................................................................52Abbildung 24 Absorptionsspektren im sichtbaren Bereich einer Lösung von DMPDund TMPD in Anwesenheit von Ammoniumeisen(II)-sulfat nach Zusatzjeweils gleicher Mengen tert.-Butylhydroperoxid........................................53