Funktionelle Farbstoffe und Pigmente: Julia Böcher Hinweis - ChidS
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<strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong>: <strong>Julia</strong> <strong>Böcher</strong><br />
<strong>Hinweis</strong><br />
Bei dieser Datei handelt es sich um eine Wissenschaftliche Hausarbeit (1.<br />
Staatsexamensarbeit), die am Fachbereich Chemie der Philipps-Universität<br />
Marburg angefertigt wurde.<br />
Weitere Wissenschaftliche Hausarbeiten können auf der Seite<br />
http://www.chids.de/veranstaltungen/wiss_hausarbeit.html<br />
eingesehen <strong>und</strong> heruntergeladen werden.<br />
Zudem stehen auf der Seite www.chids.de weitere Versuche, Lernzirkel <strong>und</strong><br />
Experimentalvortäge bereit.<br />
Dr. Ph. Reiß, im Juli 2007
Wissenschaftliche Hausarbeit<br />
im Rahmen der Ersten Staatsprüfung<br />
für das Lehramt an Gymnasien<br />
im Fach Chemie,<br />
eingereicht dem Amt für Lehrerbildung<br />
– Prüfungsstelle Marburg -<br />
Vorgelegt von: <strong>Julia</strong> <strong>Böcher</strong><br />
Steinweg 4<br />
35096 Weimar/ Niederwalgern<br />
Thema: <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong><br />
Gutachter: Dr. P. Reiß<br />
Datum: 03.09.2007
Inhaltsverzeichnis<br />
Inhaltsverzeichnis<br />
1. Einleitung.............................................................................................................. 1<br />
1.1 Literatur.................................................................................................................................2<br />
2. Die Theorie der Farbigkeit.................................................................................... 3<br />
2.1 Elektromagnetische Strahlung.............................................................................................. 3<br />
2.1.1 Spektralfarben............................................................................................................... 7<br />
2.1.2 Komplementärfarben.....................................................................................................9<br />
2.2 Farbwahrnehmung, additive <strong>und</strong> subtraktive Farbmischung................................................9<br />
2.3 Wechselwirkungen von Licht <strong>und</strong> Materie.........................................................................15<br />
2.3.1 Farbigkeit durch Absorption....................................................................................... 15<br />
2.3.1.1 Farbigkeit anorganischer Verbindungen..............................................................16<br />
2.3.1.2 Farbigkeit von delokalisierten π-Elektronensystemen.........................................20<br />
2.3.1.3 Farbigkeit durch Elektronen in Leitungsbändern................................................ 30<br />
2.3.2 Farbigkeit durch Emission...........................................................................................32<br />
2.3.2.1 Fluoreszenz <strong>und</strong> Phosphoreszenz........................................................................ 33<br />
2.3.3 Farbigkeit durch Richtungsänderung des Lichts.........................................................37<br />
2.3.3.1 Farbigkeit durch Brechung.................................................................................. 37<br />
2.3.3.2 Farbigkeit durch Streuung................................................................................... 40<br />
2.3.3.3 Farbigkeit durch Interferenz................................................................................ 41<br />
2.4 Literatur...............................................................................................................................43<br />
3. Klassifizierung farbiger Substanzen....................................................................46<br />
3.1 Literatur...............................................................................................................................51<br />
4. <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong>................................................................ 52<br />
4.1 Was ist ein funktioneller Farbstoff beziehungsweise ein funktionelles Pigment?..............53<br />
4.2 Geschichte der funktionellen <strong>Farbstoffe</strong>............................................................................. 53<br />
4.3 Klassifizierung funktioneller <strong>Farbstoffe</strong>............................................................................. 55<br />
I
Inhaltsverzeichnis<br />
4.3.1 <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong>, deren Anwendung auf Lichtabsorption beruht.................... 55<br />
4.3.2 <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong>, deren Anwendung auf Lichtemission beruht.......................59<br />
4.3.3 <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong>, deren Anwendung auf lichtinduzierter Polarisation beruht.65<br />
4.3.4 <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong>, deren Anwendung auf elektrischer <strong>und</strong> photoelektrischer<br />
Aktivität beruht.....................................................................................................................66<br />
4.3.5 <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong>, deren Anwendung auf photochemischer Aktivität beruht...80<br />
4.4 Literatur:..............................................................................................................................82<br />
5. Experimenteller Teil............................................................................................84<br />
5.1 Theorie der Farbigkeit.........................................................................................................84<br />
5.1.1 Licht <strong>und</strong> Farbe........................................................................................................... 84<br />
5.1.1.1 Lichtbrechung <strong>und</strong> Spektralfarben...................................................................... 84<br />
5.1.1.2 Farbmischungen...................................................................................................86<br />
5.1.1.3 Komplementärfarben........................................................................................... 88<br />
5.1.2 Farbigkeit durch Absorption elektromagnetischer Strahlung..................................... 91<br />
5.1.2.1 Delokalisierte π-Elektronensysteme.................................................................... 91<br />
5.1.2.2 Komplexe.............................................................................................................96<br />
5.1.3 Farbigkeit durch Lichtemission...................................................................................98<br />
5.1.4 Farbigkeit durch Richtungsänderung des Lichts.......................................................100<br />
5.1.4.1 Farbigkeit durch Brechung ............................................................................... 100<br />
5.1.4.2 Farbigkeit durch Streuung................................................................................. 102<br />
5.1.4.2 Farbigkeit durch Interferenz.............................................................................. 105<br />
5.2 <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong>..................................................................................................... 107<br />
5.2.1 <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong>, deren Anwendung auf Lichtabsorption beruht.................. 107<br />
5.2.1.1 Solvatochromie..................................................................................................108<br />
5.2.1.2 Thermochromie..................................................................................................114<br />
5.2.1.3 Anthocyane als UV-Schutzpigmente.................................................................119<br />
5.2.2 <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong>, deren Anwendung auf Lichtemission beruht.....................121<br />
5.2.2.1 Fluoreszierende Farbmittel im Alltag................................................................121<br />
II
Inhaltsverzeichnis<br />
5.2.2.2 Der Fluoreszenzsolarkollektor...........................................................................135<br />
5.2.3 <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong>, deren Anwendung auf photoelektrischer Aktivität beruht143<br />
5.2.3.1 Chlorophyll als funktioneller Farbstoff............................................................. 143<br />
5.2.3.1 Spektrale Sensibilisierung von Silberhalogeniden ........................................... 155<br />
5.2.4 <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong>, deren Anwendung auf photochemischer Aktivität beruht.158<br />
5.2.4.1 Farbänderung durch Photochemie..................................................................... 158<br />
5.2.4.2 Photochromie.....................................................................................................162<br />
5.3 Literatur.............................................................................................................................169<br />
6. Didaktische <strong>und</strong> methodische Betrachtung....................................................... 172<br />
6.1 Einordnung in den hessischen Lehrplan........................................................................... 172<br />
6.2 Methodik........................................................................................................................... 177<br />
6.3 Fächerübergreifender <strong>und</strong> fächerverbindender Unterricht................................................180<br />
6.4 Literatur.............................................................................................................................183<br />
7. Versuchsvorschriften.........................................................................................184<br />
Anhang.................................................................................................................. 219<br />
Abbildungsverzeichnis............................................................................................................219<br />
Tabellenverzeichnis.................................................................................................................223<br />
R-Sätze.................................................................................................................................... 223<br />
Kombinierte R-Sätze...............................................................................................................226<br />
S-Sätze.................................................................................................................................... 229<br />
Kombinierte S-Sätze............................................................................................................... 232<br />
Gefahrensymbole.................................................................................................................... 234<br />
Versicherung..........................................................................................................237<br />
III
1. Einleitung<br />
1. Einleitung<br />
Seit jeher verwendet der Mensch farbige Substanzen für die Gestaltung seiner<br />
Umwelt. So weisen Relikte aus der Altsteinzeit darauf hin, dass schon unsere<br />
Urahnen vor über 30.000 Jahren farbige Substanzen in Form von<br />
Höhlenmalereien für künstlerische Zwecke nutzten [1]. Auch in späteren<br />
Epochen verloren die Farben nichts von ihrer Anziehungskraft. Farben galten<br />
als Statussymbole, weshalb sich beispielsweise nur Kaiser <strong>und</strong> Kardinäle mit<br />
purpurnen Textilien schmücken durften, die mit dem äußerst teuren<br />
Drüsensekret der Purpurschnecke gefärbt wurden. Allgemein stellten Farben<br />
im vorindustriellen Zeitalter ein Luxusprodukt dar, da nur natürliche<br />
Ressourcen für die Gewinnung von farbigen Substanzen zur Verfügung<br />
standen. Erst Mitte des 19. Jahrh<strong>und</strong>erts gelang die erste Synthese eines<br />
synthetischen Farbstoffs. Von da an war eine stürmische Entwicklung immer<br />
neuer farbiger Substanzen zu verzeichnen. Dies hatte einen rasanten<br />
Aufschwung der farbverarbeitenden Industrie zu Folge, so weisen einige<br />
Namen bedeutender deutscher Chemiekonzerne, wie BASF (Badische Anilin-<br />
<strong>und</strong> Sodafabrik) <strong>und</strong> Hoechst (früher Farbwerke Bayer <strong>und</strong> Farbwerke<br />
Hoechst) auf diese Zeit des industriellen Aufschwungs hin [2]. Von da an war<br />
Farbe kein Luxusprodukt mehr.<br />
Farben gehören so seit jeher zu unserem Leben, wir kleiden uns mit farbigen<br />
Textilien, essen gefärbte Lebensmitttel <strong>und</strong> nutzen sie auch sonst für eine<br />
Vielfalt ästhetischer Zwecke. Doch trotz ihrer permanenten Gegenwart haben<br />
Farben nichts von ihrer Faszination <strong>und</strong> ihrem Einfluss auf unser Gefühlsleben<br />
verloren.<br />
Neben den farbigen Substanzen, deren Einsatz sich auf die Erfüllung<br />
ästhetischer Zwecke beschränkt, existieren jedoch auch Farbmittel, die eine<br />
wohl definierte Funktion erfüllen. Man spricht nun von funktionellen<br />
<strong>Farbstoffe</strong>n <strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong>n. Die ältesten Vertreter dieser Klasse farbiger<br />
Verbindungen sind in der Natur zu finden. Neben der Tinte des Tintenfischs,<br />
die diesen vor Fraßfeinen schützt, den Warnfarben einiger Insekten (Mimikry)<br />
1
1. Einleitung<br />
oder den leuchtenden Farben vieler Blüten, die dazu dienen, bestäubende<br />
Insekten anzulocken, ist das Chlorophyll der wohl bedeutendste natürliche<br />
funktionelle Farbstoff. Doch auch Industrie <strong>und</strong> Forschung beschäftigen sich<br />
seit einiger Zeit mit solchen funktionellen Farbmitteln.<br />
Im Zentrum dieser Arbeit stehen, neben der Entstehung des Sinneseindrucks<br />
Farbe, solche funktionellen <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong>. Neben der<br />
theoretischen Behandlung des Themas „Theorie der Farbigkeit“ sowie der<br />
breiten Palette von Anwendungsmöglichkeiten in Industrie <strong>und</strong> Technik soll<br />
hier vor allem die Verwendung solcher Verbindungen im Alltag sowie deren<br />
Vorkommen <strong>und</strong> Funktion in der Natur fokussiert werden. Darauf aufbauend<br />
beschäftigt sich diese Arbeit auch mit möglichen Experimenten bezüglich<br />
dieser Themen, sowie mit dem Lehrplanbezug <strong>und</strong> der realisierbaren<br />
Umsetzung im Unterricht.<br />
Es soll betont werden, dass keine vollständige <strong>und</strong> allumfassende Behandlung<br />
des Themas Ziel dieser Arbeit ist. Vielmehr sollen anhand ausgewählter<br />
exemplarischer Themen <strong>und</strong> Versuche Anregungen geliefert werden, wie die<br />
konventionelle Behandlung des Themas „<strong>Farbstoffe</strong>“ im Unterricht durch die<br />
Integration neuer Aspekte, auch in Bezug auf die im hessischen Lehrplan<br />
geforderte Berücksichtigung anwendungsbezogener <strong>und</strong> technischer Aspekte<br />
[3], ergänzt werden kann.<br />
1.1 Literatur<br />
[1] N. Welsch, C. C. Liebmann. Farben. 2. Auflage. Spektrum . München 2006<br />
(S. 11)<br />
[2] H. Rampf, S. Schaumann-Eckel. Abiturhilfe Chemie. Organische Chemie<br />
Aufbauwissen. Band 681. Mentor. 2001 München (S. 76)<br />
[3] http://lernarchiv.bildung.hessen.de/archiv/lehrplaene/gymnasium/<br />
chemie/show_more?item_id=29035&simple_mode=1 (03.08.07)<br />
2
2. Die Theorie der Farbigkeit<br />
2. Die Theorie der Farbigkeit<br />
Erscheint uns ein Gegenstand farbig, ist dies das Resultat der Wechselwirkung<br />
von elektromagnetischer Strahlung, Materie sowie dem Auge <strong>und</strong> den reiz-<br />
verarbeitenden Vorgängen im Gehirn des Menschen. Farbigkeit entsteht erst in<br />
unserem Gehirn <strong>und</strong> ist keine Eigenschaft, die einem farbigen Gegenstand<br />
zuteil wird.<br />
Um die Entstehung des Sinneseindrucks Farbigkeit zu verstehen, muss man<br />
sich also zunächst mit den einzelnen Komponenten beschäftigen, deren<br />
Zusammenwirken zu diesem Sinneseindruck führt.<br />
2.1 Elektromagnetische Strahlung<br />
Licht ist der vom Menschen wahrnehmbare Bereich des Spektrums<br />
elektromagnetischer Strahlung. Das gesamte Spektrum der<br />
elektromagnetischen Strahlung umfasst kosmische Strahlung, γ-Strahlung,<br />
Röntgenstrahlung, UV-Strahlung, den visuellen Bereich (VIS), Infrarot-<br />
Strahlung, Mikrowellen <strong>und</strong> die Radiowellen (siehe Abb. 1).<br />
Abbildung 1: Spektrum elektromagnetischer Strahlung<br />
(Quelle: Fonds der chemischen Industrie. <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong><br />
(S. 27))<br />
3
2. Die Theorie der Farbigkeit<br />
Elektromagnetische Strahlung kann nach der klassischen Strahlungstheorie als<br />
eine sich wellenförmig ausbreitende Strahlung aufgefasst werden. Zur<br />
Charakterisierung dieser Strahlung dienen die folgenden Größen:<br />
• Wellenlänge (λ)<br />
• Frequenz (ν)<br />
• Amplitude (A)<br />
• Ausbreitungsgeschwindigkeit (Lichtgeschwindigkeit = c)<br />
Die Wellenlänge gibt die Entfernung zwischen zwei Maxima einer Welle an<br />
(siehe Abb. 2). Die Frequenz steht in direktem Zusammenhang zur<br />
Wellenlänge elektromagnetischer Strahlung: Sie entspricht der Anzahl der<br />
Wellen, die im Zeitraum einer Sek<strong>und</strong>e einen bestimmten Ort passieren. Die<br />
SI-Einheit für die Frequenz ist das Hertz (Hz) wobei 1 Hz = 1 s -1 .<br />
Die Amplitude beschreibt die maximale Auslenkung der Wellen aus der<br />
Mittellage (siehe Abb. 2), allerdings kann sie nicht gemessen werden. Da<br />
jedoch die Intensität des Lichts, welche einen messbaren Wert darstellt,<br />
proportional zum Quadrat der Amplitude (A 2 ) ist, kann die Amplitude der<br />
Welle berechnet werden.<br />
Die Geschwindigkeit, mit der sich elektromagnetische Strahlung ausbreitet,<br />
wird als Lichtgeschwindigkeit (c) bezeichnet. Im Vakuum beträgt diese<br />
Ausbreitungsgeschwindigkeit für alle elektromagnetischen Wellen 2,9979 ∙ 10 8<br />
m ∙ s -1 (cVakuum = konstant).<br />
Abbildung 2: Wellenlänge <strong>und</strong> Amplitude einer Welle<br />
(Quelle: C. E. Mortimer. Chemie. 7. Auflage. Georg Thieme Verlag. Stuttgart 2001 (S. 63))<br />
4
2. Die Theorie der Farbigkeit<br />
Zwischen der Ausbreitungsgeschwindigkeit, der Frequenz <strong>und</strong> der Wellenlänge<br />
gilt die folgende Beziehung:<br />
(1) c = λ ∙ ν<br />
c = Lichtgeschwindigkeit (konst.)<br />
λ = Wellenlänge<br />
ν = Frequenz<br />
Mit Hilfe der klassischen Strahlungstheorie werden viele Eigenschaften der<br />
elektromagnetischen Strahlung ausreichend erfasst, wie beispielsweise die<br />
Ausbreitung des Lichts, die Brechung, Beugung <strong>und</strong> Reflexion. Außerdem<br />
können Aussagen über die Intensität des Lichts gemacht werden, die in<br />
direktem Zusammenhang mit der Amplitude stehen.<br />
Es existieren jedoch Eigenschaften der elektromagnetischen Strahlung, die sich<br />
alleine mit der klassischen Strahlungstheorie nicht erklären lassen. Für ein<br />
umfassendes Verständnis benötigt man die Quantentheorie.<br />
Max Planck ist der Begründer der Quantentheorie, die er 1900 vorstellte. Nach<br />
dieser Theorie kann man sich elektromagnetische Strahlung nicht wie bisher<br />
als Welle, sondern als Teilchenstrom vorstellen. Diese Annahme resultiert aus<br />
der Beobachtung, dass elektromagnetische Strahlung nur in definierten<br />
Portionen aufgenommen bezeihungsweise abgegeben werden kann. Diese<br />
Energieportionen werden als Quanten bezeichnet, deren Energie in direktem<br />
Zusammenhang mit der Frequenz der Strahlung steht <strong>und</strong> durch die folgende<br />
Gleichung beschrieben wird:<br />
(2) E = h ∙ ν<br />
E = Energie eines Quants<br />
h = Plancksches Wirkungsquantum<br />
ν = Frequenz<br />
Auch Einstein beschäftigte sich mit den Eigenschaften der elektromagnetischen<br />
Strahlung. Er kam zu den Ergebnissen, dass man sich Licht als Strom von<br />
5
2. Die Theorie der Farbigkeit<br />
Quanten (Photonen = Quanten im VIS-Bereich) vorstellen kann, die sich mit<br />
Lichtgeschwindigkeit bewegen, wobei die Energie eines Photons abhängig von<br />
der Lichtgeschwindigkeit <strong>und</strong> der Masse eines Photons ist:<br />
(3) E = m ∙ c 2<br />
E = Energie eines Quants<br />
m = Masse eines Photons<br />
c = Lichtgeschwindigkeit (konst.)<br />
Auf de Broglie geht schließlich die Beschreibung von allen massebehafteten<br />
Teilchen als Welle zurück. Über den Zusammenhang der Energie eines<br />
Photons (E = h ∙ ν) mit der Frequenz der Wellenlänge (ν), die sich auch durch<br />
ν = c ∙ λ -1 ausdrücken lässt, ergibt sich :<br />
(4) E = h ∙ c ∙ λ -1<br />
Durch Einsetzen der Einsteinschen Gleichung E = m ∙ c 2 erhält man:<br />
(5) m ∙ c 2 = h ∙ c ∙ λ -1<br />
λ = h ∙ (m ∙ c) -1<br />
Nach de Broglie kann man nicht nur Teilchen, die sich mit<br />
Lichtgeschwindigkeit bewegen, sondern alle fliegenden Teilchen als Welle<br />
beschreiben:<br />
(6) λ = h ∙ (m ∙ v) -1<br />
m = Masse<br />
v = Geschwindigkeit<br />
Beide Theorien beschreiben verschiedene Eigenschaften der<br />
elektromagnetischen Strahlung sehr gut, jedoch ist es nicht möglich, mit einer<br />
der beiden Theorien alle Eigenschaften der elektromagnetischen Strahlung zu<br />
6
2. Die Theorie der Farbigkeit<br />
erfassen. Aus diesem Gr<strong>und</strong> wählt man zur Beschreibung der<br />
Strahlungseigenschaften eine der beiden Theorien aus, je nach dem welche<br />
Theorie einen bestimmten Sachverhalt besser erfasst <strong>und</strong> beschreibt. Man<br />
spricht aus diesem Gr<strong>und</strong> vom Welle-Teilchen-Dualismus [1], [2], [3].<br />
2.1.1 Spektralfarben<br />
Für die Entstehung des Sinneseindrucks Farbe ist der sichtbare Bereich des<br />
Strahlungsspektrums (VIS) verantwortlich. Das menschliche Sehorgan nimmt<br />
elektromagnetische Strahlung zwischen 400 <strong>und</strong> 750 nm als weißes Licht<br />
wahr, welches eine Mischung verschiedener Wellenlängen (polychromatisch)<br />
darstellt. Mittels eines Prismas ist es möglich, dieses Gemisch verschiedener<br />
Wellenlängen zu trennen. Beim Eintritt des Lichts in das Prisma wird das Licht<br />
aufgr<strong>und</strong> der veränderten Ausbreitungsgeschwindigkeit im neuen Medium,<br />
gebrochen, das heißt aus seiner ursprünglichen Bahn gelenkt. Kürzere<br />
Wellenlängen werden dabei stärker gebrochen als längere Wellenlängen, was<br />
zu einer Zerlegung des Lichts in die einzelnen Wellenlängen führt<br />
(monochromatisch). Das menschliche Auge ordnet jeder dieser Wellenlängen<br />
des monochromatischen Lichts eine bestimmte Farbe zu (siehe Tabelle 1) [4].<br />
Tabelle 1: Wellenlängen der Spektralfarben<br />
Wellenlänge [nm] Farbe<br />
400 - 435 violett<br />
435 - 480 blau<br />
480 - 490 grün-blau<br />
490 - 500 blau-grün<br />
500 - 560 grün<br />
560 - 580 gelb-grün<br />
580 - 595 gelb<br />
595 - 605 orange<br />
605 - 750 rot<br />
7
2. Die Theorie der Farbigkeit<br />
Die Farben, die bei der Zerlegung des Lichts in die unterschiedlichen<br />
Wellenlängen entstehen, bezeichnet man als Spektralfarben. Schon 1666 zeigt<br />
Sir Isaac Newton, dass man Licht in die Spektralfarben zerlegen kann (siehe<br />
Abb. 3). Führt man die Spektralfarben mittels einer Sammellinse wieder<br />
zusammen, entsteht erneut weißes Licht (siehe Abb. 4) [5].<br />
Abbildung 3: Zerlegung weißen Lichts in seine Spektralfarben<br />
(Quelle: N. Welsch, C. C. Liebmann. Farben. 2. Auflage. Spektrum . München 2006 (S. 294))<br />
Abbildung 4: Rekombination farbigen Lichts zu weißem Licht<br />
(Quelle: N. Welsch, C. C. Liebmann. Farben. 2. Auflage. Spektrum . München 2006 (S. 295))<br />
8
2. Die Theorie der Farbigkeit<br />
2.1.2 Komplementärfarben<br />
Weißes Licht stellt also eine Mischung aller Wellenlängen von 400 bis 750 nm<br />
<strong>und</strong> somit eine Mischung aller empf<strong>und</strong>enen Spektralfarben dar. Nun ist es<br />
möglich, einen bestimmten Bereich dieser elektromagnetischen Strahlung<br />
auszublenden beziehungsweise zu subtrahieren. Dies erreicht man, indem man<br />
einen geeigneten Farbfilter in den Strahlengang der Spektralfarben hält <strong>und</strong> die<br />
restlichen Strahlen mittels einer Sammellinse rekombiniert. Die verbleibenden<br />
Spektralfarben addieren sich zu einer Mischfarbe. Würde man beispielsweise<br />
mit einem Filter die Spektralfarbe Rot aus dem Strahlengang entfernen,<br />
verblieben die Spektralfarben Gelb, Grün, Blau <strong>und</strong> Violett. Die restlichen<br />
Spektralfarben würden sich nach den Regeln der additiven Farbmischung<br />
(siehe 2.2) zu grünem Licht addieren. Würde man nun die grüne Farbe, die<br />
durch Mischung der einzelnen Spektralfarben entstand, mit der aus dem<br />
Strahlengang entfernten roten Spektralfarbe vereinigen, so würden sich diese<br />
beiden Farben zu weißem Licht ergänzen. Lichtfarben-Paare, die sich zu<br />
weißem Licht ergänzen, werden Ergänzungs- oder Komplementärfarben<br />
genannt. Eine absorbierte Spektralfarbe <strong>und</strong> die beobachtete Mischfarbe aus<br />
den übrigen Spektralfarben verhalten sich wie Komplementärfarben [6].<br />
2.2 Farbwahrnehmung, additive <strong>und</strong> subtraktive Farbmischung<br />
Es ist wichtig, zwischen der additiven <strong>und</strong> der subtraktiven Farbmischung<br />
zu unterscheiden. Um diese zwei unterschiedlichen Arten der Farbmischung zu<br />
verstehen, muss man zunächst begreifen, wie der Sinneseindruck Farbe<br />
zustande kommt.<br />
Der Mensch ist mit verschiedenen Sinnesorganen ausgestattet. All diese<br />
Sinnesorgane sind für bestimmte Reize sensibel. Das Auge ist sensibel für<br />
elektromagnetische Strahlung im Bereich von 400 – 750 nm. Fällt Licht dieser<br />
Wellenlänge ins Innere des Auges <strong>und</strong> trifft auf die Sinneszellen, die sich in<br />
der Netzhaut befinden, so setzen diese Sinneszellen den Reiz (Licht) in<br />
neuronale Signale für das Gehirn um. Im Gehirn entsteht dann eine Helligkeits-<br />
beziehungsweise Farbempfindung. Das Auge hat zwei Typen von Rezeptoren.<br />
9
2. Die Theorie der Farbigkeit<br />
Zum einen sind das die für das Hell-Dunkel-Sehen verantwortlichen Zapfen<br />
<strong>und</strong> zum anderen die Stäbchen, die für das Farben-Sehen zuständig sind. Beide<br />
Rezeptortypen befinden sich in der Netzhaut des Auges.<br />
Die Stäbchen stellen die Mehrheit der Sehzellen dar. Mit 120 Millionen<br />
Stäbchen pro Auge ermöglichen uns diese, äußerst lichtempfindlichen<br />
Photorezeptoren bei extrem schwachem Licht zu sehen (skotisches Sehen oder<br />
Dämmerungssehen). Jedes Stäbchen ist mit etwa 100 Millionen Molekülen des<br />
Sehfarbstoffs Rhodopsin (Sehpurpur) ausgestattet. Es handelt sich hier um ein<br />
Farbstoffmolekül, welches mit einem Eiweiß verb<strong>und</strong>en ist (Chromoproteid).<br />
Das eigentliche Farbstoffmolekül ist das 11-cis-Retinal. Dieses<br />
Farbstoffmolekül kann entwerder in cis- oder trans-Konfiguration vorliegen.<br />
Das 11-cis-Retinal ist an das Protein Opsin geb<strong>und</strong>en. Trifft nun ein Photon auf<br />
das Farbstoffmolekül, so verändert das 11-cis-Retinal seine Konformation <strong>und</strong><br />
wird zum 11-trans-Retinal. Diese Konformationsänderung hat zur Folge, dass<br />
das Protein nicht mehr an das Farbstoffmolekül binden kann, was seinerseits<br />
zur Entstehung eines Nervensignals in den angrenzenden Nervenzellen führt<br />
(siehe Abb. 5).<br />
Abbildung 5: Isomerisierung des Rhodopsins<br />
(Quelle:http://cas.bellarmine.edu/tietjen/HumanBioogy/Sensory/Rhodopsin.gif (05.07.07)<br />
10
2. Die Theorie der Farbigkeit<br />
Somit ist für das Sehen ein Farbstoff zuständig, der Photonen bestimmter<br />
Energie (Wellenlänge) absorbiert. Stäbchen haben ihr Absorptionsmaximum<br />
bei 500 nm (siehe Abb. 6).<br />
Bei Tageslicht sind die Stäbchen nicht in der Lage, die Reize (Licht) zu<br />
verarbeiten, da ihr Sehfarbstoff durch die permanente Absorption von<br />
Photonen inaktiviert ist (Überreizung). Für diese Bedingungen gibt es die<br />
Zapfen. Sie ermöglichen uns das Farben-Sehen bei Tag. Aufgr<strong>und</strong> ihrer bis zu<br />
100.000-fach geringeren Lichtempfindlichkeit arbeiten sie unter Tageslicht-<br />
Bedingungen, für die Dämmerung sind sie hingegen zu licht-unempfindlich.<br />
Da es bei Tag an Licht nicht mangelt, existieren in einem Auge auch nur ca. 6<br />
Millionen Zapfen.<br />
Das Farben-Sehen wird durch drei unterschiedliche Zapfen-Typen ermöglicht.<br />
Diese unterscheiden sich durch ihre eingelagerten Sehfarbstoffe, die Photonen<br />
unterschiedlicher Energie (Wellenlänge) absorbieren (siehe Abb. 6). Die<br />
unterschiedlichen Absorptionsmaxima gehen auf den unterschiedlichen Bau<br />
des Opsins in den verschiedenen Zapfen-Typen zurück. Man unterscheidet<br />
zwischen lang-, mittel- <strong>und</strong> kurzwellenlängensensitiven Zapfen (L-, M-, K-<br />
Zapfen) beziehungsweise zwischen Rot-, Blau- <strong>und</strong> Grün-Zapfen (R, B, G)<br />
wobei die Bezeichnungen irreführend sind, da die Blau-Zapfen eher violettes<br />
Licht absorbieren <strong>und</strong> die Rot-Zapfen eher im rot-orangenen Bereich ihr<br />
Absorptionsmaximum haben [7] .<br />
Abbildung 6: Absorptionsspektren der Sehzellen<br />
(Quelle: N. Welsch, C. C. Liebmann. Farben. 2. Auflage. Spektrum . München 2006 (S.241))<br />
11
2. Die Theorie der Farbigkeit<br />
Das Auge ist also nur für drei Farben empfindlich: Rot-Orange, Grün <strong>und</strong><br />
Violett (trichromatisches Farbensehen). Wie aber ist es zu erklären, dass wir<br />
noch viele andere Farbtöne wahrnehmen können, wobei die Zahl der<br />
wahrnehmbaren Farbtöne auf 1,5 – 2 Millionen geschätzt wird[8]?<br />
Es fällt auf, dass die Absorptionskurven der verschiedenen Sehpigmente sich<br />
stark überlappen. Durch diese Überlappung ist es möglich, dass zwei Zapfen<br />
gleichzeitig gereizt werden, was dazu führt, dass beide Zapfen ein<br />
Nervensignal senden, welche im Gehirn verrechnet werden <strong>und</strong> den<br />
Sinneseindruck einer Mischfarbe erzeugen. Durch die gleichzeitige Reizung<br />
der violett- <strong>und</strong> rot-orange-empfindlichen Zapfen entsteht der Eindruck der<br />
Farbe purpur. Gelb entstünde bei der gleichzeitigen Reizung der rot-orange-<br />
<strong>und</strong> grün-empfindlichen Photorezeptoren. Dies klingt zunächst falsch, denn<br />
wie jeder aus Erfahrung mit dem Farbmalkasten weiß, entsteht aus der<br />
Mischung der Farben Rot-Orange <strong>und</strong> Grün niemals Gelb, da Gelb eine<br />
Gr<strong>und</strong>farbe (in der Kunst) darstellt. Es muss sich also um zwei verschiedene<br />
Arten der Farbmischung handeln. Trifft farbiges Licht auf die Photorezeptoren,<br />
verrechnen diese das Gehirn nach den Regeln der additiven Farbmischung.<br />
Dies tritt beim Mischen von farbigem Licht auf, beispielsweise wenn mit<br />
verschiedenen Projektoren unterschiedliche Farben auf eine Wand projiziert<br />
werden (siehe Abb.7). Verschiedene Lichtfarben-Paare ergänzen sich dabei zu<br />
den folgenden Farben:<br />
Rot-Orange + Grün → Gelb<br />
Grün + Violett → Blau<br />
Violett + Rot-Orange → Rot<br />
Gelb + Violett → Weiß<br />
Weißes Licht würden wir also bei gleichzeitiger <strong>und</strong> gleich intensiver Reizung<br />
aller drei Zapfen-Typen empfinden. Auch aus der Mischung zweier<br />
Komplementärfarben entstünde weißes Licht.<br />
12
2. Die Theorie der Farbigkeit<br />
Abbildung 7: Additive Farbmischung<br />
(Quelle: N. Welsch, C. C. Liebmann. Farben. 2. Auflage. Spektrum . München 2006 (S. 130))<br />
Bei der subtraktiven Farbmischung wird ein bestimmter Teil des<br />
auftreffenden Lichtes absorbiert, dass bedeutet dieser Teil wird aus dem<br />
gesamten sichtbaren Spektrum subtrahiert. Entfernt man aus dem gesamten<br />
Spektrum des weißen Lichts eine der drei Gr<strong>und</strong>farben des Auges (Rot-<br />
Orange, Grün oder Violett), so resultieren daraus die drei Gr<strong>und</strong>farben der<br />
Kunst Gelb, Cyan <strong>und</strong> Magenta:<br />
Weiß – Violett → Rot-Orange + Grün → Gelb<br />
Weiß – Grün → Violett + Rot-Orange → Magenta<br />
Weiß – Rot-Orange → Violett + Grün → Cyan<br />
13
2. Die Theorie der Farbigkeit<br />
Werden zwei der drei Gr<strong>und</strong>farben des Auges subtrahiert, ergibt sich daraus<br />
die dritte Gr<strong>und</strong>farbe des Auges:<br />
Weiß – Violett + Rot-Orange → Grün<br />
Weiß – Grün + Violett → Rot-Orange<br />
Weiß – Rot-Orange + Grün → Violett<br />
Subtraktive Farbmischung tritt also auf, wenn Strahlung durch<br />
lichtabsorbierende Stoffe verändert wird, <strong>und</strong> nur der verbleibende Teil des<br />
weißen Lichts reflektiert wird, der von den Photorezeptoren wahrgenommen<br />
werden kann. Kombiniert man die drei reinen <strong>Pigmente</strong> der Kunst (Gelb,<br />
Magenta <strong>und</strong> Cyan) absorbieren diese Farben das gesamte weiße Licht <strong>und</strong><br />
man erhält die Farbe Schwarz (siehe Abb. 8) [9].<br />
Abbildung 8: Farbmischungen<br />
(Quelle: Fonds der chemischen Industrie. Folienserie <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong>. Textheft (S. 23))<br />
14
2. Die Theorie der Farbigkeit<br />
2.3 Wechselwirkungen von Licht <strong>und</strong> Materie<br />
Farben können durch Absorption von Licht, durch Emission von Licht sowie<br />
durch Wechselwirkung von Licht <strong>und</strong> Materie, durch Richtungsänderung des<br />
Lichts, entstehen (siehe Tabelle 2).<br />
Tabelle 2: Wechselwirkung von Licht <strong>und</strong> Materie [10]<br />
Wechselwirkung von Licht<br />
<strong>und</strong> Materie<br />
Absorption:<br />
Anregung von Elektronen<br />
Emission:<br />
Übergänge von angeregten<br />
Elektronen<br />
Richtungsänderung des<br />
Lichts<br />
durch Elektronen<br />
2.3.1 Farbigkeit durch Absorption<br />
Elektronen in<br />
Übergangsmetallionen<br />
Elektronentyp<br />
Delokalisierte Elektronen<br />
Elektronen in Leitungsbändern<br />
d-d-Übergänge<br />
Charge Transfer<br />
Elektronen in angeregten Energieniveaus<br />
Elektronen<br />
in der Atomhülle<br />
Brechung<br />
Streuung<br />
Interferenz<br />
Beugung<br />
Ein häufiger Gr<strong>und</strong> für die Entstehung von Farbe ist die Absorption von Licht.<br />
Durch die Absorption von Photonen bestimmter Energie (Wellenlänge) werden<br />
Elektronen in Molekülen oder Ionen angeregt, das heißt sie werden auf höhere<br />
Energieniveaus angehoben. Man spricht in diesem Fall von<br />
Elektronenanregung. Bei der Betrachtung von Atomen gilt, dass die<br />
Energiedifferenz zwischen dem angeregten Zustand (Ψ1) <strong>und</strong> Gr<strong>und</strong>zustand<br />
(Ψ0) exakt der Energie des absorbierten Photons entspricht (siehe Abb. 9).<br />
Ψ 1<br />
Ψ 0<br />
ΔE<br />
(6) ΔE = Ψ 1 – Ψ 0<br />
Abbildung 9: Energiedifferenz zwischen angeregtem <strong>und</strong> Gr<strong>und</strong>zustand<br />
15<br />
= h ∙ ν
2. Die Theorie der Farbigkeit<br />
Im Gegensatz dazu werden in Molekülen zusätzlich zur Elektronenanregung,<br />
welche sich nur mit geeigneten Bindungstheorien (MO-Theorie,<br />
Ligandenfeldtheorie) beschreiben lässt, noch Schwingung (durch IR-Strahlung)<br />
<strong>und</strong> Rotation (durch Mikrowellen) angeregt. Somit gilt:<br />
(7) Eges. = Eelektr. + Evibr. + Erot.<br />
Der nicht absorbierte Teil der Strahlung wird reflektiert <strong>und</strong> als Farbe<br />
wahrgenommen, wobei die wahrgenommene Farbe komplementär zur<br />
absorbierten Farbe ist. Aufgr<strong>und</strong> dessen erscheinen uns die meisten<br />
Übergangsmetall-Verbindungen (Komplexe), organische Moleküle, die über<br />
ausgedehnte delokalisierte π-Elektronensysteme verfügen, sowie Verbindungen<br />
mit Leitungsbändern farbig [11].<br />
2.3.1.1 Farbigkeit anorganischer Verbindungen<br />
Übergangsmetalle verfügen neben den kernnahen s- <strong>und</strong> p- Orbitalen noch über<br />
fünf d- Orbitale (Lanthanoide, Actinoide zusätzlich dazu: f-Orbitale). Die d-<br />
Orbitale bestimmen die chemischen <strong>und</strong> physikalischen Eigenschaften dieser<br />
Elemente sowie die extrem ausgeprägte Neigung, Komplexe auszubilden.<br />
Komplexe sind meist farbige Koordinationsverbindungen, die aus einem<br />
Zentralteilchen (Übergangsmetall-Ion), welches Lücken in seiner<br />
Elektronenkonfiguration aufweist, <strong>und</strong> der Ligandenhülle (Moleküle, die über<br />
mindestens ein freies Elektronenpaar verfügen) aufgebaut sind. Ein<br />
Zentralteilchen lagert meist mehrere Liganden um sich herum, wobei das<br />
Zentralteilchen (Übergangsmetall-Ion) eine Lewis-Säure <strong>und</strong> der Ligand eine<br />
Lewisbase darstellt. Je nachdem, wie viele Bindungen vom Zentralatom zu den<br />
Liganden ausgehen, <strong>und</strong> in welcher geometrischen Anordnung sich die<br />
Liganden um das Zentralteilchen anlagern, resultiert daraus ein bestimmter<br />
Koordinationspolyeder (linearer Komplex, Tetraeder, quadratisch planarer<br />
Komplex, Oktaeder).<br />
Um die Farbigkeit der Komplexe zu verstehen, muss man sich zunächst mit der<br />
Ligandenfeld-Theorie beschäftigen, mit der es möglich ist, Aussagen über die<br />
chemischen Eigenschaften, Magnetismus, Struktur <strong>und</strong> Farbigkeit der<br />
16
2. Die Theorie der Farbigkeit<br />
Verbindungen zu treffen. Gr<strong>und</strong>lage dieser Theorie ist die Annahme, dass sich<br />
die Liganden <strong>und</strong> das Zentralteilchen elektrostatisch abstoßen. Je nachdem,<br />
über welche Raumebene die Liganden sich bei der Bildung eines Komplexes<br />
dem Zentralteilchen nähern, erfahren bestimmte d-Orbitale besonders starke<br />
Abstoßungskräfte, welche dann energetisch angehoben werden. Um dies im<br />
Detail zu begreifen, benötigt man zunächst eine Vorstellung bezüglich der<br />
Lokalisation der fünf d-Orbitale:<br />
Abbildung 10: d-Orbitale<br />
(Quelle: http://www.zum.de/Faecher/Materialien/beck/chemkurs /bilder/3dorb.jpg<br />
(14.06.2007))<br />
Bei der Bildung eines oktaedrischen Komplexes nähern sich sechs Liganden<br />
über die Raumachsen des Koordinatensystems an, wobei diejenigen d-Orbitale,<br />
welche auf den Achsen des Koordinatensystems liegen, besonders stark<br />
abgestoßen <strong>und</strong> daher in ihrer Energie angehoben werden (dx 2 -y 2 <strong>und</strong> dz 2 ). Die d-<br />
Orbitale, deren Ladungsdichte sich zwischen den Liganden befindet, werden<br />
sehr viel weniger durch elektrostatische Wechselwirkung beeinflusst (dxz, dyz,<br />
dxy) <strong>und</strong> ihre Energie wird abgesenkt (siehe Abb. 11).<br />
17
2. Die Theorie der Farbigkeit<br />
Die Energiedifferenz zwischen den eg- <strong>und</strong> t2g-Orbitalen wird als ΔO (O =<br />
Oktaeder) bezeichnet.<br />
Falls die Spinpaarungsenergie nicht größer als ΔO ist, werden die d-Orbitale<br />
nach dem Pauli-Prinzip mit Elektronen besetzt, wobei ein Low-Spin-Komplex<br />
entsteht.<br />
d<br />
Läge beispielsweise ein [Ti(H2O)6] 3+ - Komplex vor, müsste man ein d-<br />
Elektron in einem t2g-Orbital unterbringen. Die Elektronen, die sich in einem<br />
der t2g-Orbitale befinden, können durch Absorption elektromagnetischer<br />
Strahlung im VIS-Bereich in ein energetisch höher gelegenes eg-Orbital<br />
angeregt werden (siehe Abb. 12).<br />
t 2g<br />
e g<br />
Abbildung 12: Anregung eines Elektrons durch elektromagnetische Strahlung<br />
[Ti(H2O)6] 3+ weist ein Absorptionsmaximum bei der Wellenlänge 490 nm auf<br />
<strong>und</strong> absorbiert blaues <strong>und</strong> grünes Licht, weshalb uns der Komplex Rot-Violett<br />
erscheint. Aus dem Wert des Absorptionsmaximums kann die Energiedifferenz<br />
ΔO berechnet werden.<br />
Abbildung 11: Aufspaltung der d-Orbitale<br />
Δ O<br />
Δ O = h ∙ ν<br />
18<br />
e g<br />
t 2g<br />
t 2g<br />
e g<br />
Δ O
2. Die Theorie der Farbigkeit<br />
Durch den Austausch von Liganden ergibt sich eine Farbänderung <strong>und</strong> somit<br />
eine Änderung von ΔO. Diese Änderung von ΔO ist ein Maß dafür, wie stark ein<br />
Ligand ist. In der spektrochemischen Reihe werden die Liganden, nach dem<br />
Grad der Aufspaltung der d-Orbitale eingereiht:<br />
I - < Br - < Cl - < F - < OH - < C2O4 - < H2O < NH3 < en < NO2 - < H - < CN - [12].<br />
Ein weiterer Gr<strong>und</strong> für die Farbigkeit von Komplexen ist neben der Anregung<br />
von d-Elektronen das Auftreten von Charge-Transfer-Phänomenen. In den so<br />
genannten Charge-Transfer-Komplexen werden Elektronen durch Absorption<br />
von Photonen zwischen Liganden <strong>und</strong> Metall-Ionen übertragen, dabei<br />
unterscheidet man zwischen der Elektronenübertragung vom Liganden zum<br />
Metall-Ion (L → M), vom Metall-Ion zum Liganden (M → L) oder zwischen<br />
zwei Metall-Ionen (M → M).<br />
L → M: Aus einem besetzten Molekülorbital des Liganden wird durch<br />
Absorption eines Photons bestimmter Wellenlänge ein Elektron in ein<br />
unbesetztes oder halb besetztes Molekülorbital des Metall-Ions angeregt. Ein<br />
Beispiel für einen solchen Komplex wäre das Rhodanit ([Fe(SCN)3(H2O)3]).<br />
Hier geht ein nichtbindendes Elektron des Liganden in ein Molekülorbital des<br />
Eisens über. Man könnte sagen, dass Eisen(III) zu Eisen(II) reduziert wird <strong>und</strong><br />
parallel dazu der Thiocyanat-Ligand zu einem SCN-Radikal oxidiert wird<br />
(siehe Abb. 13).<br />
H 2 O<br />
H 2 O<br />
Auch die starke Farbe einer Kaliumpermanganat-Lösung beruht auf der<br />
Elektronenverschiebung vom Liganden (Sauerstoff) zum Metall-Ion<br />
(Mn(VII)).<br />
SCN<br />
3+ 2+<br />
OH E = hv H 2<br />
2O Fe<br />
SCN<br />
S<br />
CN<br />
Abbildung 13: Elektronenübertragung im Rhodanit-Komplex<br />
M → L: Aus einem besetzten Molekülorbital des Zentralteilchens erfolgt durch<br />
19<br />
H 2 O<br />
SCN<br />
Fe<br />
SCN<br />
OH 2<br />
∙<br />
S<br />
CN
2. Die Theorie der Farbigkeit<br />
Absorption eines Photons geeigneter Wellenlänge der Übergang eines<br />
Elektrons in ein unbesetztes Molekülorbital des Liganden. Ein Beispiel für<br />
einen solchen Charge-Transfer-Komplex wäre das Ferroin ( [Fe(phen)3] 2+ ).<br />
M → M: Besonders intensive Farben sind bei Komplexen zu finden, die<br />
Metall-Ionen in unterschiedlicher Oxidationsstufe enthalten, wie dies<br />
beispielsweise im Berliner Blau der Fall ist: [FeFe(CN)6] 1- . Hierbei wird ein<br />
Elektron vom Eisen(II) zum Eisen(III) übertragen:<br />
NC<br />
NC<br />
CN<br />
2+ CN<br />
CN Fe N C Fe CN<br />
CN<br />
NC<br />
NC<br />
CN<br />
Abbildung 14: Elektronenübertragung im Berliner Blau<br />
2.3.1.2 Farbigkeit von delokalisierten π-Elektronensystemen<br />
Farbige organische Stoffe weisen ein gemeinsames Strukturmotiv auf: Sie alle<br />
verfügen über ein ausgedehntes System konjugierter Doppelbindungen. Die<br />
Größe dieses Systems steht in unmittelbarem Zusammenhang zu der Energie<br />
(Wellenlänge) des absorbierten Lichts. Anhand der Absorptionsmaxima von<br />
Polyenen (CH2-(CH=CH)n-CH2) wird deutlich, dass mit der Zahl der<br />
konjugierten Doppelbindungen die Wellenlänge des absorbierten Lichts<br />
zunimmt <strong>und</strong> somit die Energiedifferenz zwischen dem elektronischen<br />
Gr<strong>und</strong>zustand <strong>und</strong> angeregtem Zustand abnehmen muss (siehe Tabelle 3).<br />
Tabelle 3: Absoptionsmaxima von Polyenen [13]<br />
n Absorptionsmaxima [nm]<br />
2 225 (UV)<br />
3 257 (UV)<br />
4 300 (UV)<br />
6 344 (UV)<br />
8 386 (UV)<br />
10 430 (violett)<br />
12 460 (blau)<br />
E = hv<br />
14 485 (grüngelb)<br />
20<br />
NC<br />
NC<br />
CN<br />
CN<br />
CN Fe N C Fe CN<br />
CN<br />
NC<br />
NC<br />
CN<br />
3+ 2+ 3+
2. Die Theorie der Farbigkeit<br />
Demnach muss ein Zusammenhang zwischen den konjugierten<br />
Doppelbindungen, welche eine hohe Delokalisation (Mesomerie) der π-<br />
Elektronen ermöglichen, <strong>und</strong> den geringeren Energiedifferenzen zwischen<br />
Gr<strong>und</strong>- <strong>und</strong> angeregtem Zustand bestehen.<br />
Jedoch ist nicht nur die Länge des konjugierten Doppelbindungssystems allein<br />
verantwortlich für das Absorptionsmaximum. Bestimmte funktionelle Gruppen<br />
können zu einer zusätzlichen Delokalisierung der π-Elektronen beitragen, wie<br />
dies bei den Cyaninen ((CH3)2N-(CH=CH)n-CH=N(CH3)2 + Cl - ) der Fall ist<br />
(siehe Tabelle 4). Bezüglich dieses Sachverhalts stellte O. N. Witt schon 1876<br />
seine „Theorie der chromophoren <strong>und</strong> auxochromen Gruppen“ auf. Auf Basis<br />
empirisch gewonnener Beziehungen besagt diese Theorie, dass farbige<br />
organische Verbindungen aus Chromophoren (Farbträgern) <strong>und</strong> Auxochromen<br />
(farbverstärkenden Gruppen) aufgebaut sind. Hierbei handelt es sich um<br />
funktionelle Gruppen, die das Absorptionsmaxima eines Chromophors<br />
(delokalisiertes π-Elektronensystem) in den längerwelligen Bereich<br />
verschieben (Bathochromer Effekt). Auxochrome Gruppen, wie beispielsweise<br />
-OH, -NH 2 , -OR,-NR 2 oder -SO 3 H, erhöhen die Elektronendichte innerhalb<br />
des Chromophors durch einen +M-Effekt. Zusammen mit einem Auxochrom<br />
wirken antiauxochrome Gruppen, die sich durch einen -M-Effekt auszeichnen<br />
<strong>und</strong> Ladungsdichte aus dem konjugierten π-Elektronensystem ziehen, wie dies<br />
beispielsweise bei Nitrogruppen, Ammoniumgruppen <strong>und</strong> Carbonylgruppen<br />
der Fall ist. Durch das Zusammenwirken dieser beiden Gruppen resultiert eine<br />
verstärkte Delokalisierung der π-Elektronen [14].<br />
Antiauxochrom<br />
-M<br />
C<br />
H 3<br />
N<br />
+M<br />
Chromophor Auxochrom<br />
CH 3<br />
Abbildung 15: Verstärkte Delokalisierung der π-Elektronen durch Auxochrome Gruppen in<br />
einem Cyaninmolekül<br />
21<br />
CH 3<br />
N<br />
CH 3
2. Die Theorie der Farbigkeit<br />
Tabelle 4: Absorptionsmaxima von Cyaninen [15]<br />
n Absorptionsmaxima [nm]<br />
2 420 (violett)<br />
3 519 (grün)<br />
4 620 (rot)<br />
6 848 (IR)<br />
Witts Farbentheorie gibt jedoch keinen Aufschluss darüber, warum konjugierte<br />
π-Elektronensysteme durch relativ energiearme elektromagnetische Strahlung<br />
angeregt werden. Um dies zu verstehen, ist es ratsam, die einfache Hückel-<br />
MO-Rechnung zu betrachten, die den Zusammenhang zwischen der Länge des<br />
konjugierten π-Elektronensystems <strong>und</strong> dem Abstand von Gr<strong>und</strong>- <strong>und</strong><br />
angeregtem Zustand liefert.<br />
Das HMO-Modell stellt eine Vereinfachung des MO-Modells dar. Hückel, der<br />
Begründer dieses Modells, führte die folgenden Annahmen, die der<br />
Vereinfachung dienen sollen, ein:<br />
1.) In Molekülen sind die Atome über σ-Bindungen verknüpft, diese<br />
werden von den π-Bindungen überlagert.<br />
2.) Das π-Bindungssystem <strong>und</strong> das der σ-Bindungen beeinflussen sich<br />
nicht <strong>und</strong> werden daher als unabhängig voneinander betrachtet.<br />
3.) Man betrachtet nur das π-Bindungssystem, welches man mit Hilfe von<br />
Mehrzentren-MOs, die man durch Linearkombination der p-AOs erhält,<br />
beschreibt. Diese erlauben den π-Elektronen freie Delokalisation über<br />
das betrachtete System [16].<br />
Atomorbitale stellen mathematisch gesehen eine Wellenfunktion dar. Durch<br />
Quadrierung dieser Wellenfunktion erhält man die Aufenthalts-<br />
wahrscheinlichkeit eines Elektrons. Im Falle der p-AOs besitzt diese<br />
Wellenfunktion eine Knotenfläche <strong>und</strong> somit eine räumliche Orientierung, z.B.<br />
in Richtung x-, y- oder z-Achse. Anschaulich lassen sich die p-AOs als<br />
Doppelkeulen darstellen, wobei eine Keule einen positiven <strong>und</strong> die andere<br />
Keule einen negativen Wert hat (siehe Abb. 16).<br />
22
2. Die Theorie der Farbigkeit<br />
Nun kann man durch Aneinanderfügen der zwei Atomorbitale zwei<br />
Molekülorbitale bilden. Je nachdem, ob man die beiden positiven <strong>und</strong><br />
negativen Keulen zur Deckung bringt, entsteht ein bindendes Molekülorbital.<br />
Bringt man jedoch jeweils die negative Keule mit der positiven Keule zur<br />
Deckung, entsteht ein antibindendes Molekülorbital mit einer Knotenebene:<br />
H<br />
H<br />
1 2<br />
C C<br />
Mathematisch gesehen bedeutet die Überlappung der Orbitale eine<br />
Linearkombination der AO-Wellenfunktionen:<br />
(8) Ψn = Cnpzn + _ Cn+1pz(n+1)<br />
Auch bei mehratomigen Molekülen verfährt man analog der Gleichung (siehe<br />
Abb. 18). Die Anzahl der p-AOs entspricht der Zahl gebildeter MOs. Bei einer<br />
ungeraden Zahl (n) an p-AOs entstehen je n-1 bindende <strong>und</strong> n-1 antibindende<br />
MOs sowie ein nichtbindendes MO. Je geringer bei der Kombination der AOs<br />
die Zahl der entstehenden Knotenebenen ist, desto tiefer liegt das gebildete MO<br />
auf der Energieskala.<br />
H<br />
H<br />
z<br />
y<br />
x<br />
23<br />
+<br />
Abbildung 16: p-Atomorbital<br />
Abbildung 17: Kombination von Atomorbitalen<br />
-<br />
antibindend<br />
bindend
2. Die Theorie der Farbigkeit<br />
Die neu gebildeten Molekülorbitale werden nach dem Pauli-Prinzip mit π-<br />
Elektronen besetzt. Im Falle des Ethen-Moleküls gibt es zwei π- Elektronen ,<br />
die auf zwei Molekülorbitale verteilt werden müssen. Daraus resultiert, dass<br />
das untere (bindende) MO mit zwei Elektronen besetzt wird <strong>und</strong> das<br />
antibindende MO demnach leer ist. Die Elektronen können von dem höchsten<br />
besetzten Molekülorbital (HOMO = highest occupied molecul orbital) in das<br />
niedrigste unbesetzten Molekülorbital (LUMO = lowest unoccupied molecul<br />
orbital) durch die Absorption Photonen geeigneter Energie angeregt werden<br />
(siehe Abb. 19).<br />
E<br />
E<br />
Ψ 2<br />
Ψ 1<br />
Ψ 4<br />
Ψ 3<br />
Ψ 2<br />
Ψ 1<br />
LUMO<br />
HOMO<br />
E = h ∙ ν<br />
24<br />
Ψ 6<br />
Ψ 5<br />
Ψ 4<br />
Ψ 3<br />
Ψ 2<br />
E<br />
Ψ 1<br />
Ethen Butadien Hexatrien<br />
Abbildung 18: Molekülorbitale von Olefinen<br />
Abbildung 19: Elektronenanregung durch elektromagnetische Strahlung
2. Die Theorie der Farbigkeit<br />
Durch die Kombination mehrerer p-AOs entstehen Polyene, die über<br />
konjugierte π-Elektronensysteme verfügen, wobei mit zunehmender Anzahl<br />
von π-Bindungen der Abstand zwischen HOMO <strong>und</strong> LUMO kontinuierlich<br />
abnimmt (siehe Abb. 18). Je kleiner die Energiedifferenz zwischen HOMO <strong>und</strong><br />
LUMO wird, desto geringer wird die benötigte Anregungsenergie. Somit<br />
ergibt sich mit zunehmender Kettenlänge linearer Polyene eine Verschiebung<br />
der absorbierten Wellenlänge in den längerwelligen Bereich. Würde man eine<br />
Linearkombination eines unendlich langen Polyens durchführen, so würde sich<br />
die Energiediffernz einem Grenzwert annähern.<br />
Um quantitative Aussagen über die Anregungsenergie eines organischen<br />
Moleküls zu treffen, eignet sich die Behandlung eines „Teilchens im<br />
eindimensionalen Kasten“.<br />
Betrachtet man beispielsweise einen Polymethincyanin-Farbstoff, erstreckt sich<br />
ober- <strong>und</strong> unterhalb der Ebene des Moleküls dessen π-Elektronensystem in<br />
Form einer Ladungswolke, in welcher sich die π-Elektronen annähernd frei<br />
bewegen können (siehe Abb. 20).<br />
Abbildung 20: π-Elektronenwolken im Kerngerüst eines Polymethincyaninfarbstoffs<br />
Die potentielle Energie (V) eines π-Elektrons kann man, unter<br />
Berücksichtigung der stärkeren Anziehungskräfte in der Nähe von positiv<br />
geladenen Atomrümpfen längs der Polymethinkette wie folgt darstellen:<br />
Abbildung 21: Potentielle Energie eines Elektrons längs des Molekülgerüsts<br />
(Quelle: Skriptum: Versuchsbeschreibungen für das Praktikum Physikalische Chemie für<br />
Studierende des Lehramts. Philipps-Universität Marburg)<br />
25
2. Die Theorie der Farbigkeit<br />
Man kann den Verlauf der potentiellen Energie jedoch auch näherungsweise<br />
als einen rechteckigen Verlauf darstellen:<br />
Abbildung 22: Vereinfachter Verlauf der potentiellen Energie V (mit L = Länge des π-<br />
Elektronensystems)<br />
Hierbei nimmt man an, dass die π-Elektronen im Bereich des π-<br />
Elektronensystems frei beweglich sind. Die potentielle Energie V eines π-<br />
Elektrons kann man daher längs der Kohlenstoffkette des Moleküls als<br />
näherungsweise konstant betrachten <strong>und</strong> an den Enden des Farbstoffmoleküls<br />
muss V als unendlich angenommen werden.<br />
Mit dem „Modell des Teilchens im Kasten“ kann man die Energieverteilung<br />
leicht beschreiben. In dieser Modellvorstellung werden die π-Elektronen als<br />
DE BROGLIE-Wellen dargestellt, die an den Enden des Kastens reflektiert<br />
werden <strong>und</strong> so durch Interferenz stehende Elektronenwellen ausbilden (siehe<br />
Abb. 23).<br />
L<br />
0 L<br />
N CH CH CH CH CH N<br />
N CH CH N CH CH N<br />
Abbildung 23: Wellenfunktionen <strong>und</strong> Energieniveaus<br />
(Quelle: Skriptum: Versuchsbeschreibungen für das Praktikum Physikalische Chemie für<br />
Studierende des Lehramts. Philipps-Universität Marburg)<br />
26
2. Die Theorie der Farbigkeit<br />
Die zugehörige WellenfunktionΨ längs der Koordinate x lautet:<br />
(9) Ψ<br />
nπx<br />
= Asin<br />
n = 1,2,3,....<br />
L<br />
L = Länge des Kastens ≡ Länge des Moleküls<br />
A = Amplitudenfaktor<br />
Der Amplitudenfaktor A ist willkürlich <strong>und</strong> sollte zweckmäßig so festgelegt<br />
werden, dass die Normierungsbedingung<br />
(10) 2<br />
∫ Ψ dx = 1<br />
gilt. Somit ergibt sich für Ψ:<br />
(11)<br />
L<br />
0<br />
Ψ =<br />
2 nπx<br />
⋅sin<br />
L L<br />
Für die Wellenlänge Λ der stehenden Welle aus (11) gilt:<br />
(12)<br />
2L<br />
Λ = mit n = 1,2,3,...<br />
n<br />
Nach DE BROGLIE besteht zwischen der Wellenlänge <strong>und</strong> der<br />
Geschwindigkeit u eines Elektrons die Beziehung:<br />
(13)<br />
h<br />
Λ =<br />
m ⋅u<br />
h = Plancksches Wirkungsquantum<br />
m = Masse eines Elektrons<br />
27
2. Die Theorie der Farbigkeit<br />
Somit erhält man mit (12) <strong>und</strong> (13) für die Energie eines π-Elektrons :<br />
2<br />
(14) m 2 h 2<br />
E = V + ⋅u<br />
= V + n mit n = 1,2,3,...<br />
2<br />
2 8mL<br />
Das Auffüllen der zur Verfügung stehenden Energieniveaus erfolgt nun nach<br />
dem PAULI-Prinzip, das heißt die Niveaus werden beim Energieärmsten<br />
beginnend mit je zwei Elektronen besetzt.<br />
Für den längstwelligen Übergang, d.h. die Energiedifferenz zwischen dem<br />
HOMO (höchstes besetztes Orbital) <strong>und</strong> dem LUMO (niedrigstes unbesetztes<br />
Orbital), gilt:<br />
2<br />
(15) h 2<br />
2<br />
ΔE<br />
= ELUMO<br />
− EHOMO<br />
= ( n<br />
)<br />
2<br />
LUMO − n HOMO<br />
8mL<br />
Die Quantenzahlen können folgendermaßen berechnet werden:<br />
(16) = j + 1<br />
n HOMO<br />
nLUMO = j + 2<br />
j = Anzahl der konjugierten Doppelbindungen.<br />
Somit ergibt sich aus (16) eingesetzt in (15):<br />
2<br />
2<br />
(17) h<br />
2<br />
2 h<br />
ΔE = ⋅ ( ( j + 1)<br />
− ( j + 1)<br />
) = ⋅ ( 2 j + 3)<br />
2<br />
2<br />
8mL<br />
8mL<br />
Mit Hilfe der Bohrschen-Frequenzbedingung<br />
E = h ∙ υ; bzw.: E = h ∙ c / λ<br />
kann nun die Wellenlänge λ des absorbierten Lichts berechnet werden:<br />
28
2. Die Theorie der Farbigkeit<br />
(18)<br />
2<br />
hc 8mL<br />
c 1<br />
λ = =<br />
ΔE<br />
h 2 j + 3<br />
Die Länge L des Moleküls kann ebenfalls durch Zahl j der konjugierten<br />
Doppelbindungen ausgedrückt werden, bassierend auf der Annahme, dass sich<br />
die π-Elektronen um eine Bindungslänge über die endständigen Atome in der<br />
konjugierten Kette erstrecken:<br />
(19)<br />
L = ( 2 j + 2)<br />
d<br />
d 0 = Länge einer C-C-Bindung = 140 pm<br />
Ersetzt man nun L in (1.10) so erhält man:<br />
(20)<br />
32md<br />
λ =<br />
h<br />
0<br />
0<br />
2<br />
⋅ c ( j + 1)<br />
⋅<br />
2 j + 3<br />
Jedoch gelten diese Überlegungen nur für ein Molekül mit einer Kette gleicher<br />
Atome. Sobald eines der Atome durch ein anderes Atom ersetzt wird<br />
(beispielsweise wird ein Kohlenstoff-Atom in einer Methinkette durch ein<br />
Stickstoffatom ersetzt), ergibt sich ein anderer Verlauf für die Potentialkurve,<br />
so dass die π-Elektronen nicht mehr an jedem Ort im Molekül die gleiche<br />
Aufenthaltswahrscheinlichkeit besitzen. Somit ergibt sich auch ein kleinerer<br />
Wert für die Gesamtenergie E des Moleküls.<br />
E wird hierbei umso kleiner sein, je größer die Antreffwahrscheinlichkeit des<br />
Elektrons im Bereich des substituierten Atoms ist.<br />
Da die Antreffwahrscheinlichkeit proportional zum Quadrat der<br />
Wellenfunktion Ψ des Elektrons ist, hängt somit die Energieerniedrigung vom<br />
Verlauf der DE BROGLIE-Welle längs des Molekülskelettes ab.<br />
Besitzt nun ein Molekül an der Stelle des substituierten Atoms im obersten<br />
besetzten Zustand einen Knoten der Wellenfunktion (Ψ = 0), dann wird die<br />
Energie in diesem Zustand unbeeinflusst bleiben. Besitzt dieses Molekül im<br />
29
2. Die Theorie der Farbigkeit<br />
ersten unbesetzten Zustand einen Bauch, so wird die Energie im Vergleich zu<br />
dem Molekül mit der homogenen Kette absinken. Damit wird die<br />
Anregungsenergie geringer [17].<br />
2.3.1.3 Farbigkeit durch Elektronen in Leitungsbändern<br />
Ein weiteres Modell erklärt die Farbe bestimmter Festkörper mittels<br />
Energiebändern. Als Beispiel kann man ein Metall-Kristall betrachten: Ein<br />
solcher Metallkristall wird aus vielen einzelnen Metallatomen gebildet. Nähern<br />
sich die Metallatome eines Metallgases einander an, resultieren daraus<br />
Wechselwirkungen der entarteten Atomorbitale der Metallatome. Wie in<br />
2.3.1.2 beschrieben kann man einzelne AOs miteinander kombinieren<br />
(Linearkombination), wobei die entstehende Zahl der Molekülorbitale der Zahl<br />
der Atomorbitale entspricht. Wird nun ein solcher Metallkristall aus 10 20<br />
Atomen gebildet, so entstehen 10 20 Molekülorbitale, die sich in ihrer Energie<br />
unterscheiden, aber sehr nahe beieinander liegen, man spricht daher auch von<br />
Energiebändern (siehe Abb. 24). Diese MOs, die aus gleichen entarteten AOs<br />
gebildetet wurden, erstrecken sich über den gesamten Kristall <strong>und</strong> Elektronen,<br />
die diese MOs besetzten, sind somit über den gesamten Kristall delokalisiert.<br />
Abbildung 24: Aufspaltung entarteter AO eines Metalldampfes bei der Bildung eines<br />
Kristallgitters<br />
(Quelle: E. Riedel. Anorganische Chemie. 5. Auflage. De Gruyter Verlag. Berlin 2002. (S. 178))<br />
30
2. Die Theorie der Farbigkeit<br />
Da jedes Metallatom über unterschiedliche AOs (1s, 2s, p) verfügt, bilden sich<br />
natürlich auch mehrere solcher Energiebänder. Diese Energiebänder können<br />
sehr nahe beieinander liegen <strong>und</strong> sich überlappen oder durch einen<br />
Energiebereich getrennt sein. Ist dies der Fall, spricht man von einer so<br />
genannten Verbotenen Zone (siehe Abb. 25).<br />
Abbildung 25: Energiebänder eines Lithiumkristalls<br />
(Quelle: E. Riedel. Anorganische Chemie. 5. Auflage. De Gruyter Verlag. Berlin 2002. (S. 178))<br />
Nach dem Pauli-Prinzip werden alle MOs, die ein Energieband bilden, mit<br />
Elektronen besetzt. Das energetisch höchste mit Elektronen besetzte<br />
Energieband wird als Valenzband bezeichnet <strong>und</strong> das energetisch niedrigste<br />
unbesetzte Energieband als Leitungsband. In Metallkristallen überlappt das<br />
Valenzband immer mit dem darüber liegenden Leitungsband. Ist das<br />
Valenzband durch eine breite Verbotene Zone vom Leitungsband getrennt,<br />
spricht man von einem Isolator. In manchen Verbindungen (Halbleiter) ist<br />
diese Verbotene Zone jedoch so schmal, dass Elektronen aus dem Valenzband<br />
in das Leitungsband durch Energiezufuhr (Lichtabsorption) angeregt werden<br />
können, weshalb uns Halbleiter farbig erscheinen [18].<br />
31
2. Die Theorie der Farbigkeit<br />
2.3.2 Farbigkeit durch Emission<br />
Bei farbig leuchtenden Körpern entsteht die Farbe durch Emission (v. lat.:<br />
emittere = aussenden) sichtbarer elektromagnetischer Strahlung. Damit ein<br />
Körper Licht aussenden kann, müssen zunächst seine Elektronen auf höhere<br />
Energieniveaus angeregt werden. Man unterscheidet zwischen thermischer <strong>und</strong><br />
nicht-thermischer Elektronenanregung. Fallen die angeregten Elektronen in<br />
ihren Gr<strong>und</strong>zustand zurück, so geben sie die Anregungsenergie wieder ab. Für<br />
gewöhnlich wird diese Energie in Form von Schwingungsenergie (Wärme)<br />
abgegeben. Hierbei jedoch wird die Energie in Form von sichtbarer<br />
elektromagnetischer Strahlung (Photonen) abgegeben.<br />
Lichtemission durch thermische Anregung findet man bei glühenden Körpern<br />
(Glühfaden einer Glühbirne, Glut), bei Flammen oder Flammenfärbung durch<br />
bestimmte Metallsalze, auch das Licht der Sonne <strong>und</strong> der Sterne würde in diese<br />
Kategorie fallen.<br />
Wesentlich seltener ist jedoch die Lichtentstehung durch nicht-thermische<br />
Anregung, die als Lumineszenz bezeichnet wird. Man unterscheidet zwischen:<br />
• Chemolumineszenz:<br />
Energie für die Elektronenanregung stammt aus chemischer Reaktion<br />
• Elektrolumineszenz:<br />
Energie für die Elektronenanregung stammt aus elektrischem Strom<br />
• Kathodenlumineszenz:<br />
Elektronenanregung erfolgt durch Beschuss mit Elektronen<br />
• Radiolumineszenz:<br />
Energie für die Elektronenanregung stammt aus radioaktiver Strahlung<br />
• Röntgenlumineszenz:<br />
Energie für die Elektronenanregung stammt aus Röntgenstrahlung<br />
• Sonolumineszenz:<br />
Energie für die Elektronenanregung stammt von Schallwellen (unter<br />
32
2. Die Theorie der Farbigkeit<br />
Wasser)<br />
• Tribolumineszenz:<br />
Energie für die Elektronenanregung stammt aus Reibung<br />
• Photolumineszenz:<br />
Energie für die Elektronenanregung stammt von Photonen<br />
Die Photolumineszenz lässt sich weiter in Fluoreszenz <strong>und</strong> Phosphoreszenz<br />
einteilen.<br />
2.3.2.1 Fluoreszenz <strong>und</strong> Phosphoreszenz<br />
Allgemein gilt für Moleküle, dass sich deren Energieschemata in ein System<br />
von Singulett-Zuständen (S0, S1, S3, ...) mit dem Gesamtelektronenspin 0, <strong>und</strong><br />
Triplett-Zuständen (T1, T2, ...) mit dem Gesamtelektronenspin 1 einteilen lassen<br />
Diese elektronischen Zustände ihrerseits untergliedern sich wieder in mehrere<br />
Schwingungszustände <strong>und</strong> diese wiederum in Rotationszustände. Wird nun ein<br />
Elektron aus dem untersten Schwingungszustand des elektronischen<br />
Gr<strong>und</strong>zustands durch elektromagnetische Strahlung (UV oder VIS) angeregt,<br />
gelangt dieses zunächst in einen angeregten Schwingungszustand innerhalb<br />
eines angeregten elektronischen Singulett-Zustands (siehe Abb. 26). Wenn S ><br />
1 geht das Molekül strahlungslos durch Zusammenstöße mit den<br />
Lösungsmittelmolekülen in den S1-Zustand über (Dauer: 10 -10 s), wo es in das<br />
unterste Schwingungsniveau relaxiert (Dauer: t
2. Die Theorie der Farbigkeit<br />
Abbildung 26: Konfigurations-Energie-Diagramm<br />
(Quelle: http://www.chids.de/dachs/expvortr/694Anorganische<strong>Pigmente</strong>_Schmidt_<br />
Ausarbeitung.pdf (24.08.07))<br />
Es ist jedoch möglich, dass durch Spinumkehr im elektronisch angeregten<br />
Zustand der Triplett-Zustand erreicht wird. Die Spins des angeregten Elektrons<br />
<strong>und</strong> des zurückgebliebenen Elektrons in S0 sind nun parallel. Dieser Vorgang<br />
ist sehr unwahrscheinlich <strong>und</strong> nach den Auswahlregeln für optische Prozesse<br />
verboten. Auch hier relaxiert das Elektron in den untersten Schwingungs-<br />
zustand, jedoch kann das Elektron nicht einfach in den elektronischen<br />
Gr<strong>und</strong>zustand (S0) zurückkehren, da dies keine antiparallele Anordnung der<br />
Spins zur Folge hätte. Das Elektron ist also zunächst im Triplett-Zustand<br />
gefangen (Triplett-Falle). Durch erneute Spinumkehr, die nach den optischen<br />
Auswahlregeln ebenso verboten ist, kann das Elektron jedoch nach einer<br />
gewissen Zeit (10 -4 s <strong>und</strong> 10 2 s) unter Emission von Photonen in den<br />
elektronischen Gr<strong>und</strong>zustand zurückkehren. Aufgr<strong>und</strong> der längeren<br />
Verweildauer des Elektrons im Triplett-Zustand leuchten solche Stoffe auch<br />
nach der Bestrahlung mit Licht nach; man spricht in diesem Fall von<br />
Phosphoreszenz (siehe Abb. 27) [19].<br />
34
2. Die Theorie der Farbigkeit<br />
S 0 : Gr<strong>und</strong>zustand<br />
T 1 : erster Triplett angeregter Zustand<br />
ISC: Intersystem-Crossing<br />
(Strahlungslose Desaktivierung)<br />
Abbildung 27: Jablonski-Diagramm<br />
S 1 :erster Singulett angeregter Zustand<br />
IC: Internal Conversion<br />
(Strahlungslose Desaktivierung)<br />
F: Fluoreszenz<br />
P: Phosphoreszenz<br />
(Quelle: http://www.lenz-websites.com/christoph/home/mineralogie/lumi/jablonski.jpg<br />
(24.08.07))<br />
Die Energie der emittierten Photonen ist immer niedriger, als die der<br />
absorbierten Photonen, da ein gewisser Energiebetrag durch strahlungslose<br />
Desaktivierung an die chemische Umgebung abgegeben wird (Stokes Shift =<br />
Differenz der Wellenlänge der absorbierten <strong>und</strong> emittierten Strahlung).<br />
Welcher angeregte Schwingungszustand des elektronisch angeregten Zustands<br />
bei dem Prozess der Anregung besetzt wird, hängt nun von den<br />
Aufenthaltswahrscheinlichkeiten der Kerne in den angeregten Zuständen ab<br />
(Frank Condon-Faktoren). Mittels des Frank-Condon-Prinzips lassen sich<br />
die Übergangintensitäten zwischen den verschiedenen Schwingungszuständen<br />
der angeregten elektronischen Zustände <strong>und</strong> des elektronischen<br />
Gr<strong>und</strong>zustandes berechnen. Das Resultat dieser Berechnung lautet, dass dort<br />
der Übergang am wahrscheinlichsten ist, wo das Integral der Überlappung der<br />
Schwingungs-Wellenfunktion mit der Wellenfunktion des Schwingungs-<br />
Gr<strong>und</strong>zustands den größten Wert aufweist (siehe Abb. 28) [20].<br />
35
2. Die Theorie der Farbigkeit<br />
Durch bestimmte Lösungsmittel können die Lumineszenz-Erscheinungen<br />
jedoch ausgelöscht werden; man spricht dann von Quenching. Man<br />
unterscheidet zwischen statischen <strong>und</strong> dynamischen Quenching, wobei beim<br />
dynamischen Quenching die Lumineszenzerscheinung gelöscht wird, indem<br />
das Luminophor seine Energie nicht in Form von Photonen abgibt, sondern auf<br />
ein Lösungsmittel-Molekül (Quencher) überträgt. Beim statischen Quenchen<br />
bildet das Luminophor mit Lösungsmittelmolekülen einen Komplex, dessen<br />
Lumineszenz-Eigenschaften verändert sind <strong>und</strong> der an der Emission gehindert<br />
ist [21].<br />
Abbildung 28: Der wahrscheinlichste Übergang nach dem Frank-Condon-Prinzip<br />
(Quelle: http://www.chromatica.de/files/vortmitarb.pdf (21.06.2007)<br />
36
2. Die Theorie der Farbigkeit<br />
2.3.3 Farbigkeit durch Richtungsänderung des Lichts<br />
Neben der Farbentstehung, die auf die chemische Konstitution der farbigen<br />
Stoffe zurückgeht, existieren Farbeindrücke, die auf physikalischen<br />
Phänomenen beruhen. Hierbei wird das Licht nicht von einem Stoff absorbiert<br />
oder emittiert, sondern aus seiner ursprünglichen Lage ausgelenkt. Diese<br />
Richtungsänderung des Lichts ist die Ursache vieler Farbphänomene wie<br />
beispielsweise der blauen Farbe des Himmels, der Farben des Regenbogens,<br />
der schillernden Farben von Seifenblasen <strong>und</strong> vielen mehr. Man unterscheidet<br />
zwischen Brechung des Lichts, Streuungs-Phänomenen, Interferenz-<br />
Erscheinungen <strong>und</strong> der Farbigkeit durch Beugung.<br />
2.3.3.1 Farbigkeit durch Brechung<br />
Trifft Licht von der Luft auf ein anderes transparentes Medium, wird ein Teil<br />
der Strahlung reflektiert <strong>und</strong> ein Teil der Strahlung tritt in das neue Medium<br />
ein. Im neuen Medium ändert sich die Ausbreitungsgeschwindigkeit der<br />
Strahlung, was eine Richtungsänderung der Strahlung zur Folge hat. Das Licht<br />
wird gebrochen (siehe Abb. 29).<br />
Medium 1<br />
α<br />
37<br />
Lot<br />
β<br />
Medium 2<br />
Abbildung 29: Brechung
2. Die Theorie der Farbigkeit<br />
Die Richtungsänderung des Lichts wird durch das Brechungsgesetz<br />
beschrieben:<br />
(13)<br />
sin���<br />
sin ��� = c 1<br />
c 2<br />
α = Einfallswinkel (zum Lot gemessen)<br />
β = Brechungswinkel (zum Lot gemessen)<br />
c1 = Lichtgeschwindigkeit im Medium 1<br />
c2 = Lichtgeschwindigkeit im Medium 2<br />
Aus (13) ergibt sich die Brechzahl des jeweiligen Mediums:<br />
(14)<br />
n1 = Brechzahl Medium 1<br />
n2 = Brechzahl Medium 2<br />
sin���<br />
sin ��� = c1 =<br />
c2 n2 n1 Beim Übergang des Lichts in ein optisch dichteres Medium nimmt die<br />
Ausbreitungsgeschwindigkeit des Lichts ab <strong>und</strong> der Strahl wird zum Lot hin<br />
gebrochen. Ist das neue Medium jedoch optisch dünner ( n2 < n1), wird der<br />
Lichtstrahl vom Lot weg gebrochen.<br />
Da die Brechzahl n in Abhängigkeit von der Wellenlänge des Lichts zu sehen<br />
ist (Dispersion), werden unterschiedliche Wellenlängen unterschiedlich stark<br />
gebrochen, was im Falle eines Prismas zur Lichtzerlegung in die einzelnen<br />
Spektralfarben führt. So wird Licht kleinerer Wellenlängen stärker gebrochen<br />
als Licht längerer Wellenlängen [22].<br />
Auch die Farberscheinung eines Regenbogens lässt sich durch die Brechung<br />
des Lichts erklären. Dies hat jeder schon einmal erlebt: Die Sonne scheint<br />
während es noch regnet. Mit dem Rücken zur Sonne stehend sieht man nun<br />
38
2. Die Theorie der Farbigkeit<br />
einen Regenbogen. Dabei tritt das Licht der Sonne in den Regentropfen ein.<br />
Vom Wechsel aus dem optisch dünneren Medium in das optisch dichtere<br />
Medium wird das Licht zum Lot hin gebrochen. An der Rückseite des<br />
Regentropfens wird das Licht reflektiert <strong>und</strong> tritt an der gegenüberliegenden<br />
Seite unter erneuter Brechung, nun vom Lot weg, aus (siehe Abb. 30).<br />
Abbildung 30: Lichtbrechung <strong>und</strong> Reflexion im Regentropfen<br />
(Quelle: N. Welsch, C. C. Liebmann. Farben. 2. Auflage.<br />
Spektrum . München 2006 (S. 306)<br />
Das Licht verlässt den Regentropfen dabei in einem Winkel von 40-42° [23]<br />
<strong>und</strong> fällt dem Betrachter ins Auge.<br />
39
2. Die Theorie der Farbigkeit<br />
2.3.3.2 Farbigkeit durch Streuung<br />
Warum ist er Himmel blau? Wie entsteht das Abend-Rot? Dies sind wohl<br />
Fragen, die jeden von uns schon einmal beschäftigt haben. Die Ursache dieser<br />
Farben ist die Streuung der Lichtwellen an kleinsten Teilchen, die auch als<br />
Rayleigh-Streuung bezeichnet wird. Licht kürzerer Wellenlänge trifft mit einer<br />
höheren Wahrscheinlichkeit auf Luftmoleküle in der Atmosphäre, dabei wird<br />
dieses Licht durch Reflexion an den Luftmolekülen aus seiner ursprünglichen<br />
Bahn ausgelenkt. Dies geschieht, wenn der Durchmesser des streuenden<br />
Teilchens nicht größer als 0,1λ ist, wobei sich der Sreuungskoeffizient wie<br />
folgt berechnen lässt:<br />
(15)<br />
I 0 −I<br />
I 0<br />
=a = R⋅� 8⋅�3 2<br />
⋅� n −1� �<br />
3⋅� 4 ⋅N<br />
I0 = Intensität des einfallenden Lichts<br />
I = Intensität des Restlichts<br />
aRλ = Streuungskoeffizient<br />
nλ = Lichtwellenlängen abhängiger Brechungsindex der Luft<br />
N = Anzahl der Moleküle pro cm³<br />
λ = Wellenlängen<br />
Da die Wellenlänge λ in der vierten Potenz in die Berechnung eingeht, wird<br />
deutlich, dass blaues Licht (4 ∙ 10 -7 m) sehr viel stärker gestreut werden muss<br />
als rotes Licht ( 7 ∙ 10 -7 m). Das gestreute Licht können wir nun wahrnehmen,<br />
weshalb uns der Himmel tagsüber blau erscheint. Nähert sich der Tag jedoch<br />
dem Ende, steht die Sonne in einem anderen Winkel zur Erde. Das Licht muss<br />
nun eine viel größere Strecke zurücklegen als tagsüber, wenn die Sonne<br />
senkrecht zur Erde steht. Durch diese lange Strecke wird das hochfrequente<br />
blaue Licht sehr stark gestreut, so dass das niederfrequente Licht (orange, rot)<br />
anteilmäßig überwiegt <strong>und</strong> uns der Himmel rot erscheint [24].<br />
40
2. Die Theorie der Farbigkeit<br />
Jedoch kann man solche Phänomene nicht nur in Gasen (Luft) beobachten.<br />
Auch Flüssigkeiten können uns durch Streuungsphänomene farbig erscheinen<br />
(Tyndall-Effekt). Voraussetzung ist, dass eine kolloidale Lösung vorliegt.<br />
Hierbei handelt es sich um eine Dispersion submikroskopischer Partikel, die in<br />
einem Dispersionsmittel vorliegen. Eine kolloidale Lösung erscheint auf den<br />
ersten Blick als klare homogene Lösung. Trifft jedoch ein Lichtstrahl in die<br />
Lösung, wird das eintretende Licht an den Kolloiden gestreut. Die<br />
Teilchengröße bewegt sich dabei im Bereich der Wellenlänge des Lichts (1 –<br />
1000 nm). Je nach Größe der Kolloide werden unterschiedliche Wellenlängen<br />
aus dem Lichtstrahl gelenkt <strong>und</strong> fallen ins Auge des Betrachters [25].<br />
2.3.3.3 Farbigkeit durch Interferenz<br />
Die schillernden Farben von Seifenblasen <strong>und</strong> Benzinflecken auf nassem<br />
Asphalt, die glänzenden Farben von Insekten <strong>und</strong> bunten Vogelfedern <strong>und</strong> der<br />
irisierende Glanz von Perlmutt haben allesamt eine gemeinsame Ursache:<br />
Interferenz an dünnen Schichten.<br />
Diese Farbphänomene lassen sich mit dem Wellen-Charakter des Lichts<br />
erklären. Trift Licht auf ein optisch transparentes Medium, welches eine andere<br />
optische Dichte als das es umgebende Medium besitzt, wird ein Teil des Lichts<br />
reflektiert (A) <strong>und</strong> ein Teil tritt in das andere Medium ein <strong>und</strong> wird gebrochen<br />
(B). Stellt dieses neue Medium eine sehr dünne Schicht dar, wird wiederum<br />
ein Teil des Lichts an der inneren Unterseite reflektiert <strong>und</strong> tritt unter erneuter<br />
Brechung an der Oberseite des neuen Mediums aus (C). Der größte Teil des<br />
Lichts tritt jedoch an der Unterseite des Mediums aus (D). Nun kann es dazu<br />
kommen, dass sich die anfangs reflektierten Lichtwellen mit den austretenden<br />
Lichtwellen überlagern (Interferenz = Überlagerung von Wellen) (E) , wobei<br />
diese konstruktiv <strong>und</strong> destruktiv interferieren können (siehe Abb. 31).<br />
41
2. Die Theorie der Farbigkeit<br />
E:<br />
Wenn nun gewisse Wellenlängen des weißen Lichts destruktiv interferieren,<br />
fehlen diese Spektralfarben im weißen Licht, weshalb uns der Körper in der<br />
Aufsicht in der Komplementärfarbe erscheint. Je nach Schichtdicke kommt es<br />
zur Auslöschung bestimmter Spektralfarben, beginnend bei der Spektralfarbe<br />
Blau in sehr dünnen Schichten hin zu Orange <strong>und</strong> Rot bei zunehmender<br />
Schichtdicke [26].<br />
Interferenz-Farben können aber auch durch die Beugung von Licht entstehen:<br />
Trifft Licht, welches wir als Welle beschreiben, auf ein Hindernis (Spalt in<br />
einer Wand), wird es nach dem Huygensschen Prinzip (was besagt, dass jeder<br />
Punkt einer Wellenfront als Ausgangspunkt für eine Elementarwelle gesehen<br />
werden kann) im Schattenraum gebeugt. Dabei breitet sich der Strahl hinter<br />
dem Hindernis fächerartig aus (siehe Abb. 32).<br />
B<br />
42<br />
A<br />
D<br />
E<br />
C<br />
Konstruktive Interferenz<br />
Destruktive Interferenz<br />
Abbildung 31: Konstruktive <strong>und</strong> destruktive Interferenz an dünnen Schichten
2. Die Theorie der Farbigkeit<br />
Betrachten wir nun zwei solcher Spalte, können die gebeugten Lichtwellen<br />
interferieren, was ebenfalls zu Interferenz-Farben führt [27].<br />
2.4 Literatur<br />
[1] C. E. Mortimer. Chemie. 7. Auflage. Georg Thieme Verlag. Stuttgart 2001<br />
(S. 63-64)<br />
[2] H. Kuchling. Taschenbuch der Physik. 17. Auflage. Fachbuchverlag<br />
Leipzig. München 2001 (S. 526)<br />
[3] T. Röder. Farbe <strong>und</strong> Farbigkeit. Naturwissenschaften im Unterricht. 1999<br />
10/52. (S. 9-13)<br />
[4] Textheft der Folienserien des Fonds der chemischen Industrie. <strong>Farbstoffe</strong><br />
<strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong>. Fonds der Chemischen Industrie. Frankfurt am Main 1993 (S.<br />
22-23)<br />
[5] N. Welsch, C. C. Liebmann. Farben. 2. Auflage. Spektrum . München 2006<br />
(S. 294-295)<br />
[6] T. Röder. Farbe <strong>und</strong> Farbigkeit. Naturwissenschaften im Unterricht. 1999<br />
10/52. (S. 9-13)<br />
[7] N. Welsch, C. C. Liebmann. Farben. 2. Auflage. Spektrum . München 2006<br />
(S. 240-241)<br />
Abbildung 32: Beugung von Lichtstrahlen<br />
[8] Textheft der Folienserien des Fonds der chemischen Industrie. <strong>Farbstoffe</strong><br />
43
2. Die Theorie der Farbigkeit<br />
<strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong>. Fonds der Chemischen Industrie. Frankfurt am Main 1993 (S.<br />
22)<br />
[9] Textheft der Folienserien des Fonds der chemischen Industrie. <strong>Farbstoffe</strong><br />
<strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong>. Fonds der Chemischen Industrie. Frankfurt am Main 1993 (S.<br />
22-23)<br />
[10] W. Asselborn, M. Jäckel, K.T. Ritsch. Chemie heute Sek. II. Schroedel<br />
Schulbuchverlag GmbH. Hannover 1998. (S. 339)<br />
[11] T. Röder. Farbe <strong>und</strong> Farbigkeit. Naturwissenschaften im Unterricht. 1999<br />
10/52. (S. 9-13)<br />
[12] C. E. Mortimer. Chemie. 7. Auflage. Georg Thieme Verlag. Stuttgart 2001<br />
(S. 519-526)<br />
[13] H. Rampf, S. Schaumann-Eckel. Mentor Abiturhilfe: Organische Chemie<br />
Aufbauwissen. Mentor Verlag München. München 2001 (S. 80)<br />
[14] Textheft der Folienserien des Fonds der chemischen Industrie. <strong>Farbstoffe</strong><br />
<strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong>. Fonds der Chemischen Industrie. Frankfurt am Main 1993 (S.<br />
27)<br />
[15] H. Rampf, S. Schaumann-Eckel. Mentor Abiturhilfe: Organische Chemie<br />
Aufbauwissen. Mentor Verlag München. München 2001 (S. 80)<br />
[16] Textheft der Folienserien des Fonds der chemischen Industrie. <strong>Farbstoffe</strong><br />
<strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong>. Fonds der Chemischen Industrie. Frankfurt am Main 1993 (S.<br />
32)<br />
[17] Skriptum: Versuchsbeschreibungen für das Praktikum Physikalische<br />
Chemie für Studierende des Lehramts. Philipps-Universität Marburg<br />
[18] E. Riedel. Anorganische Chemie. 5. Auflage. De Gruyter Verlag. Berlin<br />
2002. (S. 177-182)<br />
[19] http://www-user.tu-chemnitz.de/~awill/diplom/LIF.html (20.06.07)<br />
[20] http://www.uni-leipzig.de/~pwm/teaching/methods_of_biophysics/<br />
FS1.pdf (20.06.07)<br />
44
2. Die Theorie der Farbigkeit<br />
[21] http://www-user.tu-chemnitz.de/~awill/diplom/LIF.html (20.06.07)<br />
[22] H. Kuchling. Taschenbuch der Physik. 17. Auflage. Fachbuchverlag<br />
Leipzig. München 2001 (S. 355 ff.)<br />
[23] N. Welsch, C. C. Liebmann. Farben. 2. Auflage. Spektrum . München<br />
2006 (S. 305-306)<br />
[24] http://www.gup.uni-linz.ac.at/thesis/diploma/paul_heinzlreiter/html/<br />
node11.html (24.06.07)<br />
[25] http://www.uni-essen.de/chemiedidaktik/S+WM/Wirkung/Tyndall.<br />
Html (24.06.07)<br />
[26] J. Janzen. Praxis der Naturwissenschaften. Nr. 2. 1999 (S. 25-30)<br />
[27] H. Kuchling. Taschenbuch der Physik. 17. Auflage. Fachbuchverlag<br />
Leipzig. München 2001 (S. 229)<br />
45
3. Klassifizierung farbiger Substanzen<br />
3. Klassifizierung farbiger Substanzen<br />
Es existiert eine Vielzahl an Kriterien, die einer Klassifizierung farbiger<br />
Substanzen dienen. Die gängigste Klassifizierung stammt jedoch aus dem Jahr<br />
1973: Nach DIN 55944 werden zunächst alle farbgebenden Stoffe unter dem<br />
Sammelbegriff Farbmittel zusammengefasst. Diese wiederum lassen sich in die<br />
organischen <strong>und</strong> anorganischen Farbmittel gliedern. Zudem erfolgt, je<br />
nachdem, ob ein Farbmittel in seinem Anwendungsmedium löslich oder<br />
unlöslich ist, eine Unterteilung in <strong>Farbstoffe</strong> (löslich) <strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong> (unlöslich)<br />
(siehe Abb. 33).<br />
Abbildung 33: Einteilung der Farbmittel<br />
Man unterscheidet außerdem zwischen den natürlichen <strong>und</strong> synthetischen<br />
Farbmitteln beziehungsweise <strong>Pigmente</strong>n <strong>und</strong> <strong>Farbstoffe</strong>n, sowie dem<br />
jeweiligen Farbeindruck (weiß, bunt, schwarz, lumineszierend), den die<br />
Farbmittel hervorrufen (siehe Tabelle 5-7 ).<br />
46
3. Klassifizierung farbiger Substanzen<br />
Tabelle 5: anorganische <strong>Pigmente</strong> [1]<br />
Benennung Bemerkung Beispiele<br />
Natürliche<br />
<strong>Pigmente</strong><br />
Synthetische<br />
<strong>Pigmente</strong><br />
Herstellung durch die mechanische<br />
Behandlung natürlich vorkommender<br />
Substanzen<br />
Herstellung durch chemische <strong>und</strong>/oder<br />
physikalische Umwandlung von<br />
anorganischen Rohstoffen<br />
Weißpigmente Farbeindruck resultiert vorwiegend<br />
aus nicht selektiver Lichtstreuung<br />
Buntpigmente Farbeindruck resultiert aus selektiver<br />
Lichtabsorption<br />
Glanzpigmente Glanzeffekte entstehen hierbei durch<br />
die gerichtete Reflexion des Lichts an<br />
metallischen oder stark<br />
lichtbrechenden <strong>Pigmente</strong>n<br />
Metalleffektpigmente<br />
Glanzeffekte entstehen hierbei durch<br />
die gerichtete Reflexion des Lichts an<br />
metallischen Teilchen<br />
Perlglanzpigmente Farbeindruck resultiert aus<br />
Interferenzerscheinungen, die durch<br />
transparente, dünne <strong>Pigmente</strong><br />
ermöglicht werden<br />
Aufdampfschichten Im Hochvakuum aufgedampfte<br />
Metallverbindungen<br />
Fluoreszenzpigmente<br />
Phosphoreszenzpigmente<br />
Fluoreszenz wird durch UV- oder<br />
kurzwelliges Licht angeregt<br />
Zeitliche Verzögerung der<br />
Lumineszenz<br />
47<br />
Ocker, Graphit,<br />
Grünerde<br />
Titandioxid, ...<br />
Titandioxid,<br />
Zinksulfid,<br />
Bleiweiß<br />
Eisenoxid,<br />
Cadmium-<br />
<strong>Pigmente</strong>,<br />
Cobaltblau<br />
Aluminiumflakes<br />
, Kupfer-<br />
Bronzen<br />
Gold-Bronze,<br />
Aluminium-<br />
Bronze<br />
Bismutoxidchlorid,<br />
auf<br />
Glimmer<br />
aufgebrachtes<br />
Titandioxid<br />
Metalle,<br />
Metalloxide,<br />
Magnesiumfluorid,<br />
Zinksulfid<br />
<strong>Pigmente</strong> für<br />
Bildschirme oder<br />
Leuchtstofflampen<br />
Zinksulfid,<br />
Erdalkalisulfide<br />
dotiert mit<br />
Schwermetallionen
3. Klassifizierung farbiger Substanzen<br />
Tabelle 6: organische <strong>Farbstoffe</strong> [2]<br />
Benennung Bemerkung Beispiele<br />
Natürliche<br />
<strong>Farbstoffe</strong><br />
Synthetische<br />
<strong>Farbstoffe</strong><br />
Pflanzliche oder tierische <strong>Farbstoffe</strong> Carotin,<br />
Cochenille.<br />
Curcuma<br />
Künstlich hergestellte <strong>Farbstoffe</strong>, die<br />
auch naturidentisch sein können<br />
Schwarzfarbstoffe Absorbieren im gesamten VIS-<br />
Bereich<br />
Buntfarbstoffe Farbeindruck resultiert aus selektiver<br />
Lichtabsorption<br />
Fluoreszenzfarbstoffe<br />
Fluoreszenz wird durch UV- oder<br />
kurzwelliges Licht angeregt <strong>und</strong><br />
überlagert die selektive<br />
Lichtabsorption<br />
Optische Aufheller Dienen zur Aufhellung von weißen<br />
Textilien <strong>und</strong> Papier durch<br />
Fluoreszenzerscheinungen<br />
Tabelle 7: organische <strong>Pigmente</strong> [3]<br />
Brilliantorange<br />
Rhodamine,<br />
Xanthen-<br />
Abkömmlinge<br />
Stilben-<br />
Abkömmlinge<br />
Benennung Bemerkung Beispiele<br />
Natürliche<br />
<strong>Pigmente</strong><br />
Synthetische<br />
<strong>Pigmente</strong><br />
<strong>Pigmente</strong> <strong>und</strong> Farblacke pflanzlichen<br />
oder tierischen Ursprungs<br />
Künstlich hergestellte <strong>Pigmente</strong>, die<br />
auch naturidentisch sein können<br />
Weißpigmente Die optische Wirkung beruht auf<br />
Lichtstreuung<br />
Indigo, Krapp<br />
Indigo<br />
Weiße<br />
Kunststoffpulver<br />
Schwarzpigmente Absorbieren im gesamten VIS-Bereich Anilinschwarz<br />
Buntpigmente Farbeindruck resultiert aus selektiver<br />
Lichtabsorption<br />
Fluoreszenzpigmente<br />
Phosphoreszenzpigmente<br />
Fluoreszenz wird durch UV- oder<br />
kurzwelliges Licht angeregt<br />
Zeitliche Verzögerung der<br />
Lumineszenz<br />
Phthalocyanin-<br />
<strong>Pigmente</strong><br />
2-Hydroxynaphthaldazin<br />
Anorganische <strong>Farbstoffe</strong> (Kaliumpermanganat, Kupfersulfat) sind ohne<br />
technische Bedeutung <strong>und</strong> werden daher hier nicht aufgeführt.<br />
48
3. Klassifizierung farbiger Substanzen<br />
Innerhalb der organischen <strong>Farbstoffe</strong> ist eine weitere Gliederung möglich: Man<br />
differenziert zwischen der Klassifizierung nach wissenschaftlichen <strong>und</strong> nach<br />
technischen Gesichtspunkten. Die Wissenschaft gliedert die <strong>Farbstoffe</strong> nach<br />
Art des Chromophors, auf dem die Lichtabsorption beruht, wobei dies meist<br />
aromatische Verbindungen oder ungesättigte Kohlenwasserstoff-Ketten sind.<br />
Zu den wichtigsten Farbstoffklassen gehören unter anderm die Azo-, die<br />
Anthrachinon- <strong>und</strong> die Triphenylmethanfarbstoffe (siehe Abb. 34-36).<br />
HO<br />
N<br />
N NO2 O<br />
OH<br />
Abbildung 34: Alizaringelb R (Azofarbstoff)<br />
HN<br />
O<br />
Abbildung 35: Indanthren (Anthrachinonfarbstoff)<br />
N<br />
O<br />
49<br />
NH<br />
Abbildung 36: Malachitgrün (Triphenylmethanfarbstoff)<br />
O<br />
O<br />
N<br />
+<br />
n<br />
Cl
3. Klassifizierung farbiger Substanzen<br />
Die Technik hingegen ist vorrangig daran interessiert, <strong>Farbstoffe</strong> für das<br />
Färben von Textilien zu verwenden, also wird hier nach der Art des<br />
Färbeprozesses differenziert. Da die zu färbenden Textilien (Wolle, Seide,<br />
Baumwolle, Kunstfasern, Leder) unterschiedliche Eigenschaften besitzen,<br />
muss die Färbetechnik natürlich auf das jeweilige Material abgestimmt sein,<br />
damit der Farbstoff möglichst waschecht ist <strong>und</strong> gut auf der Faser haftet. Um<br />
dies zu erreichen, stehen der Textilindustrie verschiedene Verfahren zur<br />
Verfügung:<br />
• Färben mit Direktfarbstoffen:<br />
Ein saurer oder basischer Farbstoff, der ein Farbsalz mit den<br />
funktionellen Gruppen der Faser (Amino- <strong>und</strong> Carboxylgruppen der<br />
Seide <strong>und</strong> Wolle) ausbildet, kann direkt aus einem Farbbad auf die<br />
Faser aufgebracht werden.<br />
• Färben mit Substantiv-<strong>Farbstoffe</strong>n:<br />
Farbstoff-Kolloide werden ins Innere der Textilien eingelagert <strong>und</strong><br />
haften durch Wasserstoffbrückenbindungen. Es handelt sich meist um<br />
Azofarbstoffe mit Aminogruppen (Bsp.: Kongorot).<br />
• Färben mit Entwicklungsfarbstoffen:<br />
Hierbei handelt es sich um wasserunlösliche <strong>Farbstoffe</strong>, die direkt auf<br />
der Faser synthetisiert werden. Durch die nicht vorhandene<br />
Wasserlöslichkeit ist ein Auswaschen des Farbstoffs nicht möglich.<br />
(Azofarbstoffe).<br />
• Färben mit Reaktivfarbstoffen:<br />
Besonders waschecht sind <strong>Farbstoffe</strong>, die eine kovalente Bindung mit<br />
der Faser eingehen. Reaktivfarbstoffe enthalten funktionelle Gruppen<br />
(Vinylsulfongruppen oder Dichlortriazingruppen), die mit der Faser<br />
reagieren <strong>und</strong> eine kovalente Bindung ausbilden.<br />
• Färben mit Küpenfarbstoffen:<br />
Bei den Küpenfarbstoffen handelt es sich um organische <strong>Pigmente</strong>.<br />
50
3. Klassifizierung farbiger Substanzen<br />
Diese unlöslichen Farben werden durch eine chemische Reaktion<br />
(Reduktion) in eine lösliche Form überführt <strong>und</strong> können dann auf die<br />
Faser aufgebracht werden. Unter Oxidation durch Luftsauerstoff wird<br />
die unlösliche Form direkt auf der Faser wieder hergestellt, was<br />
ebenfalls zu einem sehr waschechten Ergebnis führt. Der wichtigste<br />
Küpenfarbstoff ist Indigo.<br />
• Färben mit Beizenfarbstoffen:<br />
3.1 Literatur<br />
Für <strong>Farbstoffe</strong>, die nur schlecht auf der Faser haften, benötigt man ein<br />
„Vermittlermolekül“, welches gut an die Faser bindet <strong>und</strong> gleichzeitig<br />
eine Bindung mit dem Farbstoff eingeht. Beispielsweise dienen bei den<br />
Beizenfarbstoffen Metallsalze <strong>und</strong> Gerbsäuren als Beizmittel, die<br />
gleichzeitig an das Farbstoffmolekül <strong>und</strong> an die Faser binden. Meist<br />
werden Komplexe gebildet, wobei das Zentralatom (Metallsalze als<br />
Beizmittel) gleichzeitig die funktionellen Gruppen des Farbstoffs <strong>und</strong><br />
der Faser koordiniert. Es bilden sich sogenannte Farblacke [4].<br />
[1] Textheft der Folienserien des Fonds der chemischen Industrie. <strong>Farbstoffe</strong><br />
<strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong>. Fonds der Chemischen Industrie. Frankfurt am Main 1993 (S.<br />
107)<br />
[2] Textheft der Folienserien des Fonds der chemischen Industrie. <strong>Farbstoffe</strong><br />
<strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong>. Fonds der Chemischen Industrie. Frankfurt am Main 1993 (S.<br />
106)<br />
[3] Textheft der Folienserien des Fonds der chemischen Industrie. <strong>Farbstoffe</strong><br />
<strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong>. Fonds der Chemischen Industrie. Frankfurt am Main 1993 (S.<br />
106)<br />
[4] H. Rampf, S. Schaumann-Eckel. Mentor Abiturhilfe: Organische Chemie<br />
Aufbauwissen. Mentor Verlag München. München 2001 (S. 92-95)<br />
51
4. <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong><br />
4. <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong><br />
Die breite Palette an Färbeverfahren <strong>und</strong> spezialisierten <strong>Farbstoffe</strong>n ist das<br />
Resultat der vor ungefähr 100 Jahren beginnenden Erforschung <strong>und</strong><br />
Entwicklung synthetischer Farbmittel. Die rapide Entwicklung neuer<br />
<strong>Farbstoffe</strong> führte zu einem rasanten Aufschwung der chemischen Industrie. So<br />
weisen die Namen einiger bekannter deutschen Chemiekonzerne wie Hoechst<br />
(früher Farbwerke Bayer <strong>und</strong> Farbwerke Hoechst) oder BASF (Badische<br />
Anilin- <strong>und</strong> Sodafabrik) auf die Zeit dieses industriellen Aufschwungs hin.<br />
Musste die Farbstoffchemie <strong>und</strong> Farbstoffindustrie sich Anfang bis Mitte des<br />
20. Jahrh<strong>und</strong>erts noch anstrengen, der wachsenden Anfragen nach neuen<br />
Farbmittel <strong>und</strong> Färbeverfahren gerecht zu werden, so ist seit Ende des 20.<br />
Jahrh<strong>und</strong>erts eine Kehrtwende im Bereich der Farbstoffforschung zu<br />
verzeichnen. Auf dem Gebiet der Textilfarbstoffsynthese sind kaum noch<br />
Innovationen zu verzeichnen. Die Farbstoffhersteller sind darum bemüht ihre<br />
Produktpalette zu gut wie möglich zu rationalisieren. Dies mag daran liegen,<br />
dass vielen <strong>Farbstoffe</strong>n, die lange Zeit als ges<strong>und</strong>heitlich unbedenklich galten,<br />
krebserregend Eigenschaften nachgewiesen wurden <strong>und</strong> dies eine Dezimierung<br />
der verwendbaren <strong>Farbstoffe</strong> zur Folge hatte. Aber auch ökologische Aspekte<br />
rücken bei der Produktion neuer <strong>Farbstoffe</strong> immer mehr in den Fokus. So<br />
bemüht sich die Farbstoffindustrie heute darum aus möglichst günstigen <strong>und</strong><br />
toxikologisch unbedenklichen Verbindungen, <strong>Farbstoffe</strong> zu produzieren, bei<br />
deren Synthese eine hohe Ausbeute eines möglichst reinen Farbstoffs erreicht<br />
wird <strong>und</strong> keine beziehungsweise nur recyclebare Neben- oder Abfallprodukte<br />
entstehen.<br />
Doch stellt diese Trendwende keinesfalls das Ende der Farbstoffindustrie dar.<br />
Seit einigen Jahren ist eine stetig wachsende Nachfrage nach Farbmitteln, die<br />
keine Anwendung im klassischen Sinne finden, zu verzeichnen. Spezielle<br />
Technologiezweige benötigen Farbmittel, an die hohe chemische <strong>und</strong><br />
physikalische Anforderungen gestellt werden, wobei die Ästhetik solcher<br />
Farbmittel fast immer im Hintergr<strong>und</strong> steht. Man spricht nun von<br />
funktionellen <strong>Farbstoffe</strong>n [1].<br />
52
4. <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong><br />
4.1 Was ist ein funktioneller Farbstoff beziehungsweise ein funktionelles<br />
Pigment?<br />
Farbmittel, deren Anwendung nicht aus ästhetischen Gründen erfolgt, sondern<br />
die eine wohl definierte Funktion erfüllen, werden als funktionelle <strong>Farbstoffe</strong><br />
bezeichnet. Obwohl DIN 55934 besagt, dass es sich bei <strong>Farbstoffe</strong>n um<br />
Farbmittel handelt, die in ihrem Anwendungsmedium löslich sind, <strong>und</strong> somit<br />
klar zwischen <strong>Farbstoffe</strong>n <strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong>n unterschieden wird, fallen auch die<br />
<strong>Pigmente</strong> unter den Begriff funktionellen <strong>Farbstoffe</strong> [2]. Daher wird im<br />
folgenden Text nur noch von funktionellen <strong>Farbstoffe</strong>n gesprochen wird,<br />
womit aber sowohl <strong>Farbstoffe</strong> als auch <strong>Pigmente</strong> bezeichnet werden.<br />
Ein gutes Beispiel für einen solchen funktionellen Farbstoff wäre ein pH-<br />
Indikator, über dessen Farbänderung eine pH-Wert-Änderung sichtbar gemacht<br />
werden kann, wobei die Farbe des Indikators jedoch keinerlei ästhetische<br />
Bedeutung hat.<br />
4.2 Geschichte der funktionellen <strong>Farbstoffe</strong><br />
Obwohl es sich bei dem Forschungsgebiet r<strong>und</strong> um das Thema „<strong>Funktionelle</strong><br />
<strong>Farbstoffe</strong>“ um ein modernes <strong>und</strong> innovatives Thema handelt, muss betont<br />
werden, dass die Geschichte der funktionellen <strong>Farbstoffe</strong> keinesfalls erst in der<br />
heutigen Zeit beginnt.<br />
Schon Alexander der Große soll seine Soldaten mit Armbinden ausgestattet<br />
haben, die mit einer farblosen photochromen Lösung getränkt waren<br />
(reduziertes Tyrisches Purpur). Durch Sonneneinstrahlung wurde diese<br />
Verbindung zum Farbstoff oxidiert, was den Männern anzeigt, dass sie nun<br />
lange genug in der Sonne gearbeitet hatten. Der Farbstoff diente in diesem Fall<br />
als UV-Dosimeter, vergleichbar mit unseren heutigen UV-Pflastern, über<br />
welches die Soldaten die Zeit abschätzen konnten.<br />
Auch wusste man schon früh über die Indikatoreigenschaften einiger<br />
pflanzlicher <strong>Farbstoffe</strong> wie Lackmus <strong>und</strong> die Anthocyane, die seit langem als<br />
Säure-Base-Indikatoren eingesetzt werden.<br />
Schon im Jahr 1856 entwickelte C. H. G. Williams einen der ersten<br />
53
4. <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong><br />
synthetischen <strong>Farbstoffe</strong>, einen kationischen Cyaninfarbstoff, der ungefähr<br />
siebzehn Jahre später von H. W. Vogel für die Sensibilisierung<br />
photographischer Silberhalogenid-Schichten eingesetzt wurde.<br />
Sogar <strong>Farbstoffe</strong> mit einer Absorption im nahen IR-Bereich, die heute immer<br />
mehr an Bedeutung gewinnen, wurden schon lange vor unserer Zeit eingesetzt.<br />
Diese <strong>Farbstoffe</strong> setzte man bei der Gewinnung von Meersalz in Salinen dem<br />
Meerwasser zu, was die Verdunstung des Wassers beschleunigte.<br />
Die ältesten funktionellen <strong>Farbstoffe</strong> sind in der Natur zu finden; hier erfüllen<br />
alle <strong>Farbstoffe</strong> eine bestimmte Aufgabe.<br />
Der bedeutendste natürliche funktionelle Farbstoff ist das Chlorophyll, welches<br />
die Sauerstoff- <strong>und</strong> Kohlenhydrat-Synthese im Rahmen der Photosynthese<br />
ermöglicht. Aber auch die bereits genannten Anthocyane sind von großer<br />
Bedeutung: Eine ihrer Aufgaben ist der Schutz vor schädigender UV-<br />
Strahlung. Darüber hinaus erfüllen auch die <strong>Farbstoffe</strong> im Tierreich eine<br />
bestimmte Aufgabe. So zum Beispiel das prächtig gefärbte Federkleid einiger<br />
Vogelarten, dass die Attraktivität beim anderen Geschlecht erhöhen soll, um so<br />
ein Überleben zu sichern, oder die schwarze „Tinte“ des Tintenfischs, die<br />
diesen vor Fraßfeinden schützt [3].<br />
Obwohl es meist erst auf den zweiten Blick deutlich wird, erfüllen all diese<br />
Farben eine wohl definierte Funktion. Erscheint uns das Rot einer Rose<br />
zunächst nur dekorativ, so besteht doch der eigentliche Sinn dieser Färbung im<br />
Anlocken von bestäubenden Insekten, die eine Befruchtung <strong>und</strong> somit das<br />
Überleben der einzelnen Arten ermöglichen. Somit wird klar, dass die<br />
Geschichte der funktionellen <strong>Farbstoffe</strong> schon viele Millionen Jahre alt ist, <strong>und</strong><br />
die Forschung erst heute ihr Vorbild in der Natur gef<strong>und</strong>en hat.<br />
54
4. <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong><br />
4.3 Klassifizierung funktioneller <strong>Farbstoffe</strong><br />
Je nachdem, auf welcher Eigenschaft die Anwendung funktioneller <strong>Farbstoffe</strong><br />
beruht, kann man zwischen fünf Gruppen von funktionellen <strong>Farbstoffe</strong>n<br />
differenzieren:<br />
<strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong>, deren Anwendung auf :<br />
1. Lichtabsorption der <strong>Farbstoffe</strong> beruht<br />
2. Lichtemission der <strong>Farbstoffe</strong> beruht<br />
3. Lichtinduzierter Polarisation der <strong>Farbstoffe</strong> beruht<br />
4. Elektrischer <strong>und</strong> Photoelektrischer Aktivität der <strong>Farbstoffe</strong> beruht<br />
5. Photochemischer Aktivität der <strong>Farbstoffe</strong> beruht [4]<br />
4.3.1 <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong>, deren Anwendung auf Lichtabsorption<br />
beruht<br />
Beruht die Funktionalität eines Farbmittels auf dessen Farbe, wie dies sowohl<br />
bei den meisten Indikatoren als auch bei Anfärbemitteln <strong>und</strong><br />
Markierungsreagentien der Fall ist, so werden diese funktionellen <strong>Farbstoffe</strong><br />
unter dem Sammelbegriff Funktionalität durch Lichtabsorption<br />
zusammengefasst.<br />
Die bekanntesten Vertreter dieser Gruppe funktioneller <strong>Farbstoffe</strong> stellen die<br />
Indikatoren dar. Der aus dem lateinischen stammende Begriff Indikator (lat.:<br />
indicare) bedeutet anzeigen. Der Indikator ermöglicht das Verfolgen nicht<br />
sichtbarer Prozesse, indem er eine Zustandsänderung durch einen<br />
Farbumschlag sichtbar macht [5]. Die gebräuchlichsten Indikatoren sind die<br />
pH-Indikatoren, Redox-Indikatoren, Indikatoren für Komplexometrie <strong>und</strong><br />
Indikatoren für die Lösungsmittelpolarität (solvatochrome Verbindungen).<br />
Alle pH-Indikatoren zeigen eine Änderung des pH-Werts durch einen<br />
Farbumschlag, der durch eine Protonierung oder Deprotonierung des<br />
Chromophors hervorgerufen wird, an (Beispiele: Phenolphthalein,<br />
Methylorange u.v.m.). Redoxindikatoren sind reduzier- bzw. oxidierbare<br />
farbige Verbindungen, deren Farbe sich durch eine Oxidation oder Reduktion<br />
55
4. <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong><br />
ändert, oder die mit einer Komponente des Redoxsystems unter Bildung einer<br />
farbigen Verbindung reagieren <strong>und</strong> so eine Zustandsänderung innerhalb des<br />
Reaktionssystems anzeigen (Beispiel: Methylenblau). Bei<br />
komplexometrischen Indikatoren (Metall-Indikatoren oder metallochromen<br />
Indikatoren) handelt es sich meist um organische <strong>Farbstoffe</strong>, die mit<br />
bestimmten Metallionen spezifisch gefärbte Komplexe bilden <strong>und</strong> so als<br />
Nachweisreagentien bei der Komplexometrie dienen (Beispiele: Phenanthrolin,<br />
Eriochrom T). Des Weiteren sind sie Solvatochromie-Indikatoren zu nennen,<br />
die je nach Polarität der Lösung dieser eine andere Farbe verleihen. Der Begriff<br />
Solvatochromie stammt aus der Spektroskopie <strong>und</strong> ist die Bezeichnung für die<br />
Abhängigkeit der Bandenlage <strong>und</strong> Bandenintensität eines Farbstoffs vom<br />
Lösungsmittel. Verursacht ein Lösungsmittel eine Absorptionsverschiebung in<br />
den längerwelligen Bereich, so spricht man von Bathochromie. Ist jedoch das<br />
Gegenteil der Fall (Verschiebung in den kurzwelligeren Bereich), spricht man<br />
von Hypsochromie. Für das Auftreten der Solvatochromie werden Dipol-<br />
Dipol-Wechselwirkungen bei der Solvatation der Farbstoffmoleküle, sowie die<br />
Ausbildung von Charge-Transfer-Komplexen verantwortlich gemacht, wie dies<br />
beim Lösungsvorgang von Iod in verschiedenen organischen Lösungsmitteln<br />
der Fall wäre.<br />
Daneben existieren weitere farbige Verbindungen , die eine Zustandsänderung<br />
durch einen Farbwechsel sichtbar machen können, weshalb man hier ebenfalls<br />
von Indikatoren sprechen kann. Ermöglicht es eine Verbindung, eine<br />
Temperaturänderung über einen Farbumschlag sichtbar zu machen, spricht<br />
man von Thermochromie. Dieses Phänomen ist häufig bei organischen<br />
Verbindungen anzutreffen. Hierbei kann eine reversible Strukturänderung<br />
innerhalb des Farbstoffmoleküls für den Farbumschlag verantwortlich sein,<br />
oder die Verschiebung eines Gleichgewichtszustands, der mit einer<br />
Farbänderung einhergeht. Bekannt ist dieses Verhalten auch von einigen<br />
anorganischen Verbindungen wie beispielsweise Zinkoxid, Bismutoxid <strong>und</strong><br />
einigen Quecksilber-Halogen-Komplexen.<br />
Möchte man die Anwesenheit von Wasser beziehungsweise Luftfeuchtigkeit<br />
sichtbar machen, eignen sich hydrochrome Verbindungen wie beispielsweise<br />
56
4. <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong><br />
Kupfersulfat, welches im trockenen Zustand weiß <strong>und</strong> in feuchtem Zustand<br />
blau ist, sowie Cobaltchlorid, welches in Blaugel (Kieselgel mit Cobaltchlorid<br />
imprägniert) als Indikator für den Feuchtigkeitsgehalt des Trockenmittels dient.<br />
Auch sogenannte optische Chemosensoren für Gase <strong>und</strong> Lösungsmitteldämpfe<br />
zeigen durch eine Farbänderung, die durch eine Reaktion eines in eine<br />
chemosensitive Schicht eingebetteten Farbstoffs mit bestimmten Gasen oder<br />
Dämpfen hervorgerufen wird, die Anwesenheit solcher Stoffe an.<br />
Von großer Bedeutung sind funktionelle <strong>Farbstoffe</strong> auch in der Medizin <strong>und</strong><br />
Biologie. Hier werden <strong>Farbstoffe</strong>, wie beispielsweise das Eosin zum Färben<br />
histologischer Präparate, sowie das Fuchsin für die Gramfärbung eingesetzt.<br />
Hierbei behandelt man verschiedene Bakterien mit einer Fuchsin-Lösung <strong>und</strong><br />
kann so zwischen grampositiven (Staphylokokken, Streptokokken, Milzbrand-,<br />
Starrkrampf-, Milchsäure-, Diphtherie-, Schweinerotlauf-, Heubakterien usw.)<br />
<strong>und</strong> gramnegativen (Gonokokken, Meningokokken, Coli-, Typhus-, Ruhr- u.<br />
Pestbakterien, Vibrionen, Spirochäten usw.) Bakterien unterscheiden [6].<br />
Die Lichtabsorption eines funktionellen Farbstoffs muss allerdings nicht auf<br />
den sichtbaren Bereich der elektromagnetischen Strahlung begrenzt sein. Die<br />
Nachfrage bestimmter im nahen IR-Bereich (700 – 1500 nm) absorbierenden<br />
funktionellen <strong>Farbstoffe</strong> steigt durch die Entwicklung preiswerter Farbstoff-<br />
Dioden-Laser, welche in diesem Bereich emittieren, stetig an.<br />
So ist es beispielsweise denkbar, einen Balkencode, wie wir ihn aus dem<br />
Supermarkt kennen, mit unsichtbarer IR-absorbierender Tinte zu schreiben <strong>und</strong><br />
ihzn mit einen im IR-Bereich emittierenden Laser zu lesen. Somit hätte man<br />
einen Balkencode, der nicht kopiert werden könnte.<br />
Aber auch für die optische Datenspeicherung sind solche im IR-Bereich<br />
absorbierenden Stoffe von großer Bedeutung [7].<br />
Daneben sind auch Farbmittel, welche die Eigenschaft besitzen, UV-Licht zu<br />
absorbieren, sehr wichtig. Die ultraviolette Strahlung wird in UV-A (400 – 320<br />
nm), UV-B (320 – 280 nm) <strong>und</strong> UV-C-Strahlung (280 – 200 nm) unterteilt.<br />
Diese energiereiche Strahlung wird von der Sonne emittiert, gelangt allerdings<br />
57
4. <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong><br />
nicht vollständig bis auf die Erdoberfläche, da die Ozonschicht einen großen<br />
Teil der UV-B- <strong>und</strong> UV-C-Strahlung absorbiert. Doch dringt immer noch ein<br />
gewisser Anteil bis auf die Erdoberfläche durch. Besonders UV-B-Strahlung ist<br />
besonders gefährlich für Menschen. Sie wirkt mutagen, da unser Erbmaterial<br />
stark in diesem Bereich der elektromagnetischen Strahlung absorbiert. Dies<br />
führt dazu, dass auf einem DNA-Strang Thyminbasen zu Dimeren verknüpft<br />
werden <strong>und</strong> so dieser Bereich der DNA nicht mehr repliziert werden kann, was<br />
die Zellteilungsaktivität verhindert.<br />
Aber auch auf Pflanzen hat diese Strahlung einen schädigende Wirkung, neben<br />
den erbgutverändernden Einflüssen sind hier vor allem die negativen<br />
Auswirkungen auf die Photosynthese sowie auf wichtige Proteine (wie<br />
beispielsweise RUBISCO) zu nennen.<br />
Um sich vor UV-Schäden zu schützen, hat die Natur verschiedene Strategien<br />
entwickelt. Setzen wir uns längere Zeit direkter Sonnenstrahlung aus, so<br />
beobachten wir, dass sich unsere Haut dunkler verfärbt. Dies liegt an der UV-B<br />
induzierten Melaninsynthese. Die schwarzen, braunen oder rötlichen <strong>Pigmente</strong>,<br />
welche für die Farbe der Haut, Augen <strong>und</strong> der Haare verantwortlich sind,<br />
absorbieren die schädigende UV-Strahlung <strong>und</strong> wandeln diese in Wärme um.<br />
Jedoch ist es nicht ratsam, sich längere Zeit ungeschützt der Sonne<br />
auszusetzen, wie wohl jeder aus eigener Erfahrung mit einem Sonnenbrand<br />
berichten kann [8].<br />
Und auch in der Pflanzenwelt findet man solche UV-Schutz-Strategien: Hier<br />
übernehmen die Anthocyane (Flavonoide) die UV-Absorption. Besonders gut<br />
zu sehen ist dies bei jungen Pflanzen: Haben sich in jungen Trieben <strong>und</strong><br />
Blättern noch nicht all zu viele Chloroplasten gebildet, kann man deutlich die<br />
rote Farbe, welche durch die besagten Anthocyane hervorgerufen wird, eines<br />
solchen Triebes erkennen. Mit fortschreitender Bildung der Chloroplasten wird<br />
diese Farbe meist überdeckt <strong>und</strong> kommt erst im Herbst erneut zum Vorschein,<br />
wenn die Chloroplasten ihre Funktion einstellen <strong>und</strong> absterben <strong>und</strong> sich das<br />
Laub aufgr<strong>und</strong> dessen rötlich verfärbt [9].<br />
58
4. <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong><br />
4.3.2 <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong>, deren Anwendung auf Lichtemission beruht<br />
Wie in Kapitel 2.3.2 dargelegt wurde, sind einige Farbmittel in der Lage, die<br />
aufgenommene Lichtenergie in Form von sichtbarer elektromagnetischer<br />
Strahlung abzugeben. Man spricht dann von Lumineszenz beziehungsweise<br />
Lichtemission. Diese Eigenschaft macht man sich besonders häufig in der<br />
Medizin, Analytik <strong>und</strong> Biologie zu Nutze, indem man lumineszierende Marker<br />
<strong>und</strong> Sonden einsetzt, da sich Lichtemission instrumentell besonders gut<br />
nachweisen lässt. Beispielsweise dient Ethidiumbromid als fluoreszierender<br />
Marker für DNA, der sich in die Doppelhelix der Desoxiribonucleinsäuren<br />
einlagert. Führt man eine Gelelektrophorese eines DNA-Gemischs durch,<br />
versetzt man zu Beginn die DNA-Lösung mit Ethidiumbromid. Schließlich<br />
kann man unter der UV-Lampe erkennen, wie weit die DNA-Sequenzen im<br />
elektrischen Feld getrennt wurden. Eine andere Anwendung fluoreszierender<br />
<strong>Farbstoffe</strong> in der Biologie <strong>und</strong> Medizin ist die Fluoreszenzmikroskopie. Hier<br />
werden zu untersuchende Präparate mit einem Fluorochrom behandelt <strong>und</strong> im<br />
Anschluss unter einem Fluoreszenzmikroskop untersucht. Dieses Mikroskop<br />
entspricht im Aufbau einem normalen Auflichtmikroskop, nur dass das Objekt<br />
nicht durchleuchtet, sondern mit UV-Licht bestrahlt wird. Durch die jeweiligen<br />
Fluorochrome können bestimmte Zellbestandteile (wie DNA oder Aktin) durch<br />
die entsprechenden Marker besonders gut sichtbar gemacht werden, da die<br />
jeweiligen Strukturen in einer anderen Farbe leuchten. Der ein oder andere<br />
kennt solche funktionellen <strong>Farbstoffe</strong> wohl auch aus Fernsehsendungen: Im<br />
Krimi besprüht der Kommissar verdächtige Spuren mit einer Substanz, die bei<br />
Anwesenheit von Blut zu leuchten beginnt. Hierbei handelt es sich meist um<br />
Luminol (3-Aminophthalsäurehydrazid, 5-Amino-2,3-dihydro-1,4-phthalazin-<br />
dion), welches durch Oxidation im alkalischen Milieu mit Wasserstoffperoxid<br />
<strong>und</strong> der Anwesenheit eines bestimmten Katalysators eine deutliche<br />
Chemulumineszenz zeigt. Möchte man Blut nachweisen, dient als Katalysator<br />
komplex geb<strong>und</strong>enes Eisen (Hämoglobin).<br />
Auch im Alltag begegnen uns permanent funktionelle <strong>Farbstoffe</strong>, deren<br />
Funktionalität auf Lichtemission beruht. Sei es, wenn wir morgens unsere Post<br />
aus dem Briefkasten holen <strong>und</strong> uns über die Herkunft des orangenen Barcodes<br />
59
4. <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong><br />
an der Unterseite der Briefe w<strong>und</strong>ern, oder die Kassierin im Supermarkt<br />
unseren Geldschein auf Echtheit überprüft. Bei der automatischen<br />
Briefsortierung sowie beim Druck von Banknoten macht man sich die<br />
speziellen Eigenschaften fluoreszierender Tinten zu Nutze. Diese Tinten<br />
enthalten fluoreszierende Farbmittel, die UV-Licht in sichtbares Licht<br />
umwandeln können. Hält man also einen Geldschein unter eine UV-Lampe, so<br />
sind bei echten Banknoten leuchtende Partikel <strong>und</strong> Muster zu erkennen.<br />
Eine andere Anwendung lumineszierender Farbmittel, die uns ebenfalls im<br />
Alltag begegnet, ist die Beleuchtung. In Leuchtstofflampen wandelt ein<br />
spezieller Fluorophor ultraviolettes Licht, das durch eine Quecksilber-<br />
dampflampe erzeugt wird, in sichtbares Licht um. Dieses Prinzip basiert auf<br />
dem Stokes Shift des Fluorochroms (siehe Abb. 37).<br />
Und auch in LEDs nutzt man dieses Prinzip: Hier wandelt ein<br />
Fluoreszenzfarbstoff blaues Licht, welches ein Halbleiterkristall erzeugt, in<br />
weißes Licht um.<br />
Abbildung 37: Bau <strong>und</strong> Funktionsweise einer Leuchtstofflampe<br />
1: Anschlussstift<br />
2: Anschlusskappe<br />
3: Isolierung<br />
4: Starterwendel<br />
60<br />
5: Ladungswolke aus Elektronen<br />
6: Leuchtstoffschicht<br />
7: Glaskolben<br />
(Quelle: N. Welsch, C. C. Liebmann. Farben. 2. Auflage. Spektrum . München 2006 (S. 333)
4. <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong><br />
Darüber hinaus führt in Farbfernsehern <strong>und</strong> Computerbildschirmen der älteren<br />
Generation (Röhrenbildschirme) die Anregung bestimmter Fluorochrome zur<br />
Bilderzeugung durch Lichtemission. Hier dient ein Elektronenstrahl, der in der<br />
Braunschen Röhre erzeugt wird, der Elektronenanregung der fluoreszierenden<br />
Farbmittel, welche die aufgenommene Energie in Form von sichtbarer<br />
Strahlung abgeben.<br />
Abbildung 38: Aufbau eines Röhrenmonitors<br />
1: Kathoden<br />
3: Wehneltzylinder<br />
2. Anode<br />
4: Lochmaske<br />
(Quelle: N. Welsch, C. C. Liebmann. Farben. 2. Auflage. Spektrum . München 2006 (S. 334)<br />
Dafür werden innerhalb der Braunschen Röhre (evakuierter Glaskolben) die<br />
drei Kathoden durch eine Heizwendel so stark erhitzt, dass Elektronen aus dem<br />
Metall austreten <strong>und</strong> sich in einer Ladungswolke um die Kathoden sammeln.<br />
Durch das Anlegen einer Gleichspannung an die ringförmige Kathode, die<br />
mehrere tausend Volt beträgt, werden die Elektronen so stark beschleunigt,<br />
dass sie durch die ringförmige Anode geschossen werden. Durch den<br />
Wehneltzylinder, der negativ geladen wird, ist es nun möglich, die Elektronen<br />
so zu lenken, dass sie an einer bestimmten Stelle auf dem Bildschirm, welcher<br />
mit einem fluoreszierenden Schicht überzogen ist, auftreffen. Beim<br />
Farbfernsehen macht man sich nun die Regeln der additiven Farbmischung zu<br />
Nutze: Durch das Aufbringen dünner senkrecht angeordneter grüner, blauer<br />
<strong>und</strong> roter fluoreszierender Leuchtstreifen sowie der Elektronenstrahlen, die<br />
61
4. <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong><br />
durch die Lochblende gezielt auf einzelne Farbstreifen ausgerichtet werden<br />
können, entsteht ein farbiges Bild (siehe Abb. 39).<br />
Abbildung 39: Farbbildröhre<br />
(Quelle: N. Welsch, C. C. Liebmann. Farben. 2. Auflage. Spektrum . München 2006 (S. 334)<br />
In der Technik ist die Anwendung <strong>und</strong> Entwicklung von Farbstofflasern ein<br />
wichtiges Thema. Der Begriff Laser ist die Abkürzung für light amplification<br />
by stimulted emission of radiation <strong>und</strong> bedeutet soviel wie Lichtverstärkung<br />
durch induzierte Emission. Um das Prinzip eines Lasers zu verstehen, muss<br />
zunächst zwischen spontaner <strong>und</strong> induzierter Emission unterschieden<br />
werden:<br />
• Spontane Emission:<br />
Wie bereits in Kapitel 2.3.2 dargelegt, können Atome <strong>und</strong> Moleküle<br />
durch Absorption elektromagnetischer Strahlung, die der<br />
Energiedifferenz zwischen Gr<strong>und</strong>- <strong>und</strong> angeregtem Zustand entspricht,<br />
in angeregte elektronische Zustände übergehen <strong>und</strong> durch Emission von<br />
Photonen in den Gr<strong>und</strong>zustand zurückkehren. Geschieht dies ohne<br />
äußere Einwirkung, spricht man von spontaner Emission. Die<br />
Verweildauer im angeregten Zustand beträgt hier ca. 10 -8 s.<br />
• Induzierte Emission:<br />
Aufgr<strong>und</strong> der Auswahlregeln existieren für manche Elemente so<br />
genannte metastabile Zustände. Dies sind Energieniveaus, die ein<br />
62
4. <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong><br />
Elektron nicht durch einen direkten Übergang in ein niedrigeres<br />
Energieniveau verlassen kann. In diese metastabilen Zustände können<br />
die Elektronen durch Zusammenstöße mit anderen Elektronen oder auf<br />
dem Umweg über ein höheres Energieniveau gelangen. Durch<br />
Einwirkung elektromagnetischer Strahlung entsprechender Wellenlänge<br />
ist es nun aber möglich, dass die Elektronen in ihren Gr<strong>und</strong>zustand<br />
unter Aussendung von Photonen zurückkehren. Man spricht nun von<br />
induzierter Emission. Dabei bleiben die Quanten der eingestrahlt<br />
elektromagnetischen Strahlung erhalten <strong>und</strong> es kommt zu einer<br />
„Verdopplung“ mit dem emittierten kohärenten Photonen. Es findet<br />
also eine Verstärkung der elektromagnetischen Strahlung statt.<br />
Befinden sich viele Elektronen im angeregten metastabilen Zustand,<br />
was durch eine ausreichend starke Anregung (Pumpen) erreicht wird,<br />
gehen viele Elektronen bei der induzierten Emission in den<br />
Gr<strong>und</strong>zustand über. Dies führt zu einer intensiven, mono-<br />
chromatischen, kohärenten gerichteten Strahlung [10].<br />
Da gewöhnliche Laser, wie beispielsweise der Helium-Neon-Laser, nur in<br />
einem sehr schmalen Wellenlängenbereich emittieren <strong>und</strong> es nicht all zu viele<br />
Laser gibt, hatte man schon früh das Problem, dass große Bereiche des<br />
Spektrums elektromagnetischer Strahlung nicht abgedeckt werden konnten.<br />
1966 trug F.P.Schäfer (Philipps Universität Marburg) mit der Erfindung des<br />
Farbstofflasers zur Lösung dieses Problems bei. Bestrahlt man eine Küvette,<br />
die mit einem Fluoreszenzfarbstoff gefüllt ist, mit einem solchen Primärlaser,<br />
wird eine neue Laserstrahlung erzeugt, die wellenlängenmäßig dem<br />
Fluoreszenzband des Fluoreszenzfarbstoffs entspricht [11]. Aus Tabelle 8 sind<br />
einige solcher Fluoreszenzfarbstoffe <strong>und</strong> deren erzeugte Laserwellenlängen zu<br />
entnehmen.<br />
63
4. <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong><br />
Tabelle 8: Fluoreszenzfarbstoffe für Farbstofflaser [12]<br />
Farbstoff Lösungsmittel Laserwellenlänge<br />
NPO Ethanol 397 nm<br />
Acridon Ethanol 437 nm<br />
Acriflavinhydrochlorid Ethanol 510 nm<br />
Fluorescin Wasser 527 nm<br />
Eosin Ethanol 550 nm<br />
Rhodamin 6 G Ethanol 585 nm<br />
Acridin-rot Ethanol 601 nm<br />
Chloraluminiumphthalocyanin Dimethylsulfoxid 760 nm<br />
Diethylthiatricarbocyaninjodid Dimethylsulfoxid 816 nm<br />
Des Weiteren macht man sich fluoreszierende <strong>Farbstoffe</strong> in speziellen<br />
Solarkollektoren zu Nutze. Die Herstellung photovoltaischer Zellen ist recht<br />
teuer <strong>und</strong> man benötigt große Flächen solcher Zellen für eine optimale<br />
Stromausbeute. Mittels der sogenannten Fluoreszenzsolarkollerktoren kann<br />
man das Sonnenlicht effizienter nutzen: Fluoreszierende <strong>Farbstoffe</strong> mit hoher<br />
Quantenausbeute werden in eine transparente stark lichtbrechende<br />
Polymermatrix eingebettet. Die durch die Sonnenstrahlung angeregte Emission<br />
elektromagnetischer Strahlung wird durch Totalreflexion an der Innenseite der<br />
Kunststoffplatten an die Ränder der Polymerplatten geleitet, wo die Strahlung<br />
gebündelt austreten kann. Diese konzentrierte Strahlung kann nun einer kleinen<br />
photovoltaischen Zelle zugeführt werden. Dank dieses Prinzips ist es möglich,<br />
das Sonnenlicht effizienter zu nutzen, da man keine all zu großen<br />
photovoltaischen Zellen mehr benötigt.<br />
Spiegel<br />
Licht<br />
Polymerplatte mit Fluoreszenzfarbstoff<br />
Abbildung 40: Fluorezenzsolarkollektor<br />
64<br />
Solarzelle
4. <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong><br />
4.3.3 <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong>, deren Anwendung auf lichtinduzierter<br />
Polarisation beruht<br />
Während der Transmission von Licht durch ein transparentes Medium werden<br />
die Elektronenwolken der Moleküle innerhalb des transparenten Mediums<br />
durch das elektrische Feld des Lichts polarisiert. Die so entstehende<br />
Polarisation innerhalb der transparenten Phase oszilliert mit der Welle der<br />
elektromagnetischen Strahlung <strong>und</strong> emittiert eine Lichtwelle identischer<br />
Frequenz. Aufgr<strong>und</strong> dessen pflanzt sich eine Lichtwelle durch ein anderes<br />
Medium fort, wobei die Geschwindigkeit anders sein muss als im vorherigen<br />
Medium. Die Polarisierbarkeit von Molekülen wirkt sich auf Eigenschaften wie<br />
die Brechzahl <strong>und</strong> die optische Aktivität eines Stoffes aus.<br />
Resultiert jedoch aus der Wechselwirkung der elektromagnetischen Strahlung<br />
<strong>und</strong> der Elektronenwolken der Moleküle innerhalb des transparenten Mediums<br />
eine unsymmetrische Polarisierung (ausgelöst durch eine asymmetrische<br />
Ladungsverteilung innerhalb des Moleküls), so ist die Relation zwischen der<br />
Polarisation der Moleküle <strong>und</strong> dem elektrischen Feld des Lichts nicht mehr<br />
linear. Man spricht nun von nichtlinearer Optik.<br />
Der Grad dieser nichtlinearen Eigenschaften eines Stoffes wird durch die<br />
Hyperpolarisierbarkeit β zweiter Ordnung definiert. Besonders hohe β-Werte<br />
<strong>und</strong> somit eine stark ausgeprägte Nichtlinearität besitzen Moleküle mit einem<br />
großen Dipolmoment. Neben der Elektronenstrukur eines Moleküls ist<br />
allerdings auch die Intensität der elektromagnetischen Strahlung für die<br />
linearen beziehungsweise nichtlinearen optischen Eigenschaften<br />
verantwortlich. Besonders bei hohen Lichtintensitäten (Laser) resultieren<br />
ausgeprägte nichtlineare Eigenschaften der Materie.<br />
Damit man nichtlineare Eigenschaften beobachten kann, ist es unerlässlich,<br />
dass die Moleküle innerhalb des transparenten Materials optimal orientiert<br />
sind, sprich die Dipole in einer Richtung liegen, damit sich die β-Werte der<br />
jeweiligen Moleküle nicht gegenseitig aufheben. Realisierbar ist dies durch den<br />
Einsatz von Flüssigkristallen, Einkristallen oder Farbstoff-Polymer-<br />
Kombinationen.<br />
65
4. <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong><br />
Nun stellt sich aber die Frage, was diese Eigenschaften mit den Charakeristika<br />
von Farbmitteln gemeinsam haben. In der Regel verfügen nichtlineare<br />
organische Materialien über ausgedehnte π-Elektronensysteme, welche leicht<br />
polarisierbar sind <strong>und</strong> somit nach der allgemein gültigen Definition zur Gruppe<br />
der <strong>Farbstoffe</strong> zu zählen sind. Die Farbe dieser Moleküle ist allerdings für<br />
diese Material-Eigenschaften nicht von Bedeutung, da die Lichtabsorption<br />
nicht an der Entstehung nichtlinearer Effekte beteiligt ist.<br />
Allerdings kann man sich nun noch nichts unter dem Erscheinungsbild solcher<br />
nichlinearen Effekte vorstellen. Ein gutes Beispiel wäre hier die<br />
Frequenzverdopplung eines Lasers hervorgerufen durch die Transmission eines<br />
nichtlinearen Materials. Besonders intensiv befasst man sich mit diesen<br />
Sachverhalten auf dem Gebiet der Optoelektronik [13].<br />
4.3.4 <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong>, deren Anwendung auf elektrischer <strong>und</strong><br />
photoelektrischer Aktivität beruht<br />
<strong>Farbstoffe</strong> verfügen über ausgedehnte delokalisierte π-Elektronensysteme, auf<br />
welche viele interessante elektronische Eigenschaften zurückzuführen sind, wie<br />
beispielsweise die elektrische Leitfähigkeit oder Elektronentransfer, dessen<br />
man sich immer häufiger in der Technik bedient. Dabei ist es möglich, dass<br />
man die <strong>Farbstoffe</strong> als sogenannte „organische Metalle“ einsetzt, wobei die<br />
Lichtabsorption <strong>und</strong> somit die Farbigkeit für die elektronischen Eigenschaften<br />
nicht von Bedeutung ist (elektrische Aktivität), oder der elektronische Effekt<br />
erst nach der Absorption von elektomagnetischer Strahlung eintritt<br />
(photoelektrische Aktivität). Im Allgemeinen ist festzustellen, dass man sich<br />
bei dieser Gruppe funktioneller <strong>Farbstoffe</strong> deren Vermögen, Elektronen zu<br />
leiten beziehungsweise zu übertragen, zu nutze macht [14].<br />
Besonders im Bereich der elektronischen Dokument-Reproduktionsverfahren<br />
(Elektrofotografie, Xerografie, Laserkopierer) bedient man sich funktioneller<br />
<strong>Farbstoffe</strong>, die eine photoelektrische Aktivität aufweisen. Bei der<br />
Elektrofotografie dient eine Photoleiterschicht, welche eine lichtabsorbierende<br />
Verbindung enthält (Sensibilisatoren), der Umwandlung eines optischen Bildes<br />
66
4. <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong><br />
in ein latentes elektrostatisches Bild. Dieses elektrostatische Bild wird dann<br />
durch die Entwicklung mit einem Toner in ein sichtbares Bild umgewandelt.<br />
Der detaillierte Prozess läuft dabei wie folgt ab:<br />
Abbildung 41: Prozess der Elektrofotografie<br />
(Quelle: Textheft der Folienserien des Fonds der chemischen Industrie. <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong><br />
<strong>Pigmente</strong>. Fonds der Chemischen Industrie. Frankfurt am Main 1993 (S. 86))<br />
1. Aufladung: Die Photoleiterschicht (z.B. aus ZnO-Pulver mit einem<br />
Sensibilisator z.B. Bromphenolblau bzw. Bromthymolblau oder<br />
Bengalrosa <strong>und</strong> Siliconharz als Bindemittel), welche sich auf einem<br />
geerdeten Träger befindet, wird im Dunkeln durch den Ionenstrom<br />
einer sogenannten Corona-Entladung (Elektrodenspannung 5.000–<br />
10.000 V) elektrostatisch aufgeladen.<br />
2. Belichtung: Durch Projektion wird weißes Licht auf die Vorlage<br />
gestrahlt <strong>und</strong> von dieser reflektiert. Das reflektierte Licht trifft auf die<br />
Photoleiterschicht. Die vom Licht getroffenen Schichten verlieren<br />
infolge der Photoleitung ihre negative Ladung, durch Wanderung des<br />
Elektronen zur geerdeten Unterlage. Die unbelichteten Stellen hingegen<br />
bleiben negativ geladen.<br />
67
4. <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong><br />
3. Entwicklung: Das elektrostatische Bild, welches sich auf der<br />
Photoleiterschicht befindet, wird nun mittels des Toners (ein<br />
Pulvergemisch aus Rußkunstharzpuler auf einem Trägermaterial wie<br />
Eisenfeilspänen, Kunstharz- oder Glasperlen aufgebracht) sichtbar<br />
gemacht. Durch den sogenannten triboelektrischen Effekt werden die<br />
Pulverkörner durch die Reibung aneinander positiv aufgeladen. Von<br />
dem negativen Ladungsbild auf der Photoleiterschicht wird nun dieses<br />
positivierte Pulver angezogen <strong>und</strong> haftet auf dem latenten Bild.<br />
4. Toner Transfer: Nun muss der Toner noch auf das Papier übertragen<br />
werden. Dies geschieht, indem man eine zweite Ladungsquelle<br />
(Trommel oder Band) verwendet, die stärker geladen ist als die<br />
Photoleiterschicht. Durch die stärkere negative Ladung werden die<br />
positiv geladenen Toner-Partikel von der zweiten Ladungsquelle stärker<br />
angezogen. In diesem Moment wird zwischen den zwei Schichten das<br />
Papier durchgezogen <strong>und</strong> so gelangt der Toner schließlich auf das<br />
Papier.<br />
5. Fixierung: Um die Tonerpartikel fest auf das Papier aufzubringen, wird<br />
das Papier über beheizte Walzen geleitet, wo der Toner mit dem Papier<br />
verschmolzen wird [15].<br />
Wie aber verläuft der Transfer von Licht in ein Ladungsbild? Ein anerkanntes<br />
Modell diesbezüglich besagt, dass bei der Belichtung der Photoleiterschicht<br />
Ladungspaare entstehen, welche durch das äußere elektrische Feld getrennt<br />
werden <strong>und</strong> so die belichteten Stellen entladen werden. Hierfür dienen<br />
Sensibilisatorfarbstoff-Paare, welche im Bereich des eingestrahlten Lichts ein<br />
Absorptionsmaximum besitzen. Durch das Licht wird ein Elektron dieser<br />
<strong>Farbstoffe</strong> (Farbstoffkomponente 1) in ein höheres unbesetztes Orbital<br />
angehoben. In diesem angeregten Zustand besitzt das Farbstoffmolekül eine<br />
besonders hohe Elektronenaffinität, so dass ein Elektron der<br />
Farbstoffkomponente 2 in das halb besetzte Orbital der Farbstoffkomponente 1<br />
wandern kann:<br />
68
4. <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong><br />
Abbildung 42: Lichtinduzierter Elektronentransfer bei der Elekrofotografie<br />
(Quelle: Textheft der Folienserien des Fonds der chemischen Industrie. <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong><br />
<strong>Pigmente</strong>. Fonds der Chemischen Industrie. Frankfurt am Main 1993 (S. 87))<br />
Die so entstanden Ionenpaare werden im elektrischen Feld getrennt. Den<br />
Ladungstransport zwischen Radikalkationen <strong>und</strong> Neutralmolekülen übernimmt<br />
dabei die Farbstoffkomponente 2 [16]:<br />
Abbildung 43: Ladungstransport<br />
(Quelle: Textheft der Folienserien des Fonds der chemischen Industrie. <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong><br />
<strong>Pigmente</strong>. Fonds der Chemischen Industrie. Frankfurt am Main 1993 (S. 87))<br />
69
4. <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong><br />
Auch in der Fotografie <strong>und</strong> in bestimmten photovoltaischen Zellen (Farbstoff-<br />
Solarzellen) übernehmen organische <strong>Farbstoffe</strong> die Aufgabe des<br />
lichtinduzierten Elektronentransfers.<br />
Im Bereich der Schwarz-Weiß-Fotografie verwendet man bei der Entwicklung<br />
der Negative als lichtempfindliche Schicht ein mit Silberhalogeniden<br />
beschichtetes Papier. Beim fotografischen Prozess bedient man sich der durch<br />
Licht ausgelösten Zersetzung der Silberhalogenide unter Bildung elementaren<br />
Silbers <strong>und</strong> elementarer Halogene. Dort, wo Licht auf die lichtempfindlichen<br />
Teile aufkommt, entsteht das elementare Silber, was zu einer Dunkelfärbung<br />
des bestrahlten Bereichs führt. Kurz lässt sich der fotografische Prozess auch<br />
mit der folgenden vereinfachten Reaktionsgleichung ausdrücken:<br />
+1 -1 0 0<br />
2 AgBr(s) → 2 Ag(s) + Br2 (g)<br />
(schwarz)<br />
Oxidation: 2 Br - → Br2 + 2e -<br />
Reduktion: 2 Ag + + 2e - → 2Ag<br />
Allerdings ist der fotografische Prozess weitaus komplizierter <strong>und</strong> in mehrere<br />
Schritte untergliedert:<br />
Die Silberhalogenide kristallisieren im kubischen Steinsalzgitter. Die<br />
Bindungsverhältnisse in den Silberhalogenidgittern weisen jedoch einen<br />
geringeren Ionencharakter auf als im Steinsalzgitter. Daher können ein Teil der<br />
Silber-Ionen ihren angestammten Platz verlassen <strong>und</strong> im Gitter umherwandern.<br />
Diese beweglichen Silber-Ionen, die sich nicht auf ihrem angestammten Platz<br />
befinden, werden Zwischengitter-Ionen genannt. (Frenkel-Fehlordnung)<br />
Dies ist eine wichtige Voraussetzung für den fotografischen Prozess. Weiterhin<br />
ist das Vorhandensein sogenannter Reifekeime vorausgesetzt. Reifekeime sind<br />
durch eine chemische Behandlung des Fotopapiers hergestellte Ag2-Teilchen.<br />
Diese Moleküle sind stabil, alleine in der Entwicklung aber nicht foto-<br />
katalytisch wirksam.<br />
Belichtet man nun einen solchen AgBr-Kristall, so absorbiert ein Bromid-Ion<br />
ein Photon geeigneter Wellenlänge. Das führt dazu, dass ein Elektron<br />
70
4. <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong><br />
abgespalten wird. Dieses Elektron ist im Kristallgitter frei beweglich<br />
(Photoelektron) <strong>und</strong> wandert nun zu einem Empfindlichkeitskeim. Man würde<br />
annehmen, dass das Elektron direkt ein Silberkation reduzieren würde, jedoch<br />
ist diese Reaktion sehr leicht umkehrbar, weshalb die Bildung von<br />
Silberclustern nicht über die Zwischenstufe isolierter Silberatome läuft. Nun<br />
wandert ein Silber-Kation zu dem negativierten Reifekeim <strong>und</strong> wird dort<br />
reduziert. Dieser Prozess, der sich solange die Belichtung andauert wiederholt,<br />
führt zur Bildung unterschiedlich großer Silbercluster (mind. Ag4).<br />
Abbildung 44: (a) Erzeugung von Photoelektronen <strong>und</strong> Defektelektronen<br />
(b) Aufbau eines Latentbildkeims<br />
(Quelle: Textheft der Folienserien des Fonds der chemischen Industrie. Fotografie. Fonds der<br />
Chemischen Industrie. Frankfurt am Main 1999 (S. 12))<br />
Diese Silbercluster sind im normalen fotografischen Prozess nicht sichtbar.<br />
Man spricht daher von einem latenten Bild. Die entstandenen Silbercluster<br />
dienen in der Entwicklung des Bildes als „Katalysatoren“. Denn in der<br />
Entwicklung werden schließlich alle Silberhalogenidkristalle, die einen<br />
Latentbildkeim (Agn) tragen, durch ein Reduktionsmittel (z.B.: Hydrochinon)<br />
im Basischen zu elementarem Silber reduziert. Erst jetzt ist das Bild sichtbar.<br />
71
4. <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong><br />
Um jedoch zu vermeiden, dass das Bild bei Lichtkontakt nachdunkelt, müssen<br />
natürlich auch alle Silberhalogenidkörnchen, die keinen Latentbildkeim tragen,<br />
aus der fotografischen Schicht ausgewaschen werden. Dies geschieht durch die<br />
Fixierung. Hierzu gibt man das Bild in eine Natriumthiosulfat-Lösung. Das<br />
Silberbromid wird unter Bildung des Dithiosulfato-Argentat-Komplexes <strong>und</strong><br />
Bromid in eine wasserlösliche Form überführt <strong>und</strong> kann einfach ausgespült<br />
werden .<br />
Silberhalogenide, welche Halbleitereigenschaften besitzen, sind allerdings<br />
nicht für den gesamten Bereich der sichtbaren elektromagnetischen Strahlung<br />
empfindlich. Der Abstand zwischen Leitungsband <strong>und</strong> Valenzband beträgt für<br />
Silberbromid 240 KJ/mol, was 2,6 eV entspricht. Aufgr<strong>und</strong> dessen kann<br />
Silberbromid lediglich Strahlung absorbieren, deren Energie größer als die<br />
Energiedifferenz zwischen Valenz- <strong>und</strong> Leitungsband ist, also Licht mit<br />
Wellenlängen kleiner als 480 nm (blaues Licht <strong>und</strong> ultraviolette Strahlung).<br />
Werden die Elektronen des Valenzbandes durch die entsprechende<br />
elektromagnetische Strahlung ins Leitungsband angeregt, so können sich diese<br />
entweder mit Defektelektronen unter Energieabgabe verbinden oder an die<br />
Oberfläche wandern <strong>und</strong> mit den Silberkationen einen Latentbildkeim bilden:<br />
E<br />
Abbildung 45: Energieschema der Lichtabsorption im Silberhalogenid-Kristall<br />
e - = Elektron<br />
d + = Defektelektron<br />
Leitungsband<br />
Valenzband<br />
E = h ∙ ν<br />
e -<br />
(1) = Rekombination<br />
(2) = Bildung eines Latentbildkeims<br />
72<br />
e -<br />
d +<br />
(1)<br />
(2)<br />
Ag +<br />
Ag
4. <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong><br />
Damit die Fotografien später nicht nur blaue Gegenstände zeigen, setzt man<br />
dem Fotopapier <strong>Farbstoffe</strong> zu, welche die Silberhalogenide für den gesamten<br />
Bereich der sichtbaren elektromagnetischen Strahlung sensibilisieren. Dieses<br />
Sensibilisatorfarbstoffe haften auf der Kristalloberfläche der Silberhalogenide.<br />
Durch Licht geeigneter Wellenlänge werden Valenzelektronen in ein höheres<br />
unbesetztes Molekülorbital (LUMO) angeregt. Wenn dieses Niveau oberhalb<br />
des Niveaus des Leitungsbandes liegt, kann ein Valenzelektron aus dem<br />
LUMO des Farbstoffs in das Leitungsband des Silberhalogenids springen. Dort<br />
ist es wie die Photoelektronen der Halogenide frei beweglich <strong>und</strong> kann<br />
entweder mit Defektelektronen rekombinieren oder Latentbildkeime ausbilden<br />
[17]:<br />
E<br />
Leitungsband<br />
Valenzband<br />
Ag<br />
Ag +<br />
73<br />
e -<br />
d +<br />
↓<br />
↑<br />
LUMO<br />
E = h ∙ ν<br />
HOMO<br />
Abbildung 46: Energieschema der Lichtabsorption im Silberhalogenidkristall mit Sensibilisator
4. <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong><br />
In Farbstoff-Solarzellen oder Grätzelzellen macht man sich die<br />
photoelektrischen Eigenschaften bestimmter <strong>Farbstoffe</strong> zur Stromerzeugung zu<br />
Nutze. Um den Prozess der Stromerzeugung zu verstehen, benötigt man<br />
zunächst eine Vorstellung bezüglich des Aufbaus einer solchen<br />
Farbstoffsolarzelle (Grätzelzelle):<br />
ITO-Glas<br />
Abbildung 47: Aufbau <strong>und</strong> Funktionsweise einer Grätzel-Zelle<br />
Titandioxid-Schicht<br />
E = h ∙ ν<br />
(1)<br />
(2)<br />
2 I - → I 2<br />
Die Grätzel-Zelle besteht aus zwei transparenten Elektroden (elektrisch<br />
leitfähiges Glas), die elektrisch leitend miteinander verb<strong>und</strong>en sind. Die Anode<br />
ist mit einer dünnen Schicht Titandioxid beschichtet. Titandioxid hat wie die<br />
Silberhalogenide Halbleitereigenschaften. Da Titandioxid lediglich im<br />
ultravioletten Bereich der elektromagnetischen Strahlung absorbiert, benötigt<br />
man auch hier einen Sensibilisatorfarbstoff (Chlorophyll, Anthocyane,...),<br />
welcher in der Lage ist, einen lichtinduzierten Elektronentransfer zum<br />
Titandioxid zu bewerkstelligen <strong>und</strong> gleichzeitig gut an die Titandioxidschicht<br />
adsorbiert. Absorbiert der Sensibilisatorfarbstoff nun Licht geeigneter<br />
Wellenlänge, so wird ein Elektron in ein höheres unbesetztes Molekülorbital<br />
74<br />
2 I -<br />
(3)<br />
Farbstoff<br />
Graphit
4. <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong><br />
angeregt. Aus diesem Molekülorbital kann nun das Elektron, wie beim Prozess<br />
der Silberbromid-Sensibilisierung, in das Leitungsband des Titandioxids<br />
übergehen. Vom Titandioxid gelangen die Elektronen zur transparenten<br />
Elektrode <strong>und</strong> von dieser über den äußeren Schließungsdraht zur<br />
Gegenelektrode. Somit ist ein elektrischer Strom zu messen. Gleichzeitig<br />
nimmt das Farbstoffmolekül ein neues Elektron aus einer Iod/Iodid-Lösung<br />
auf. Das dadurch entstehende elementare Iod wandert nun zur Kathode, wo es<br />
durch den Elektronenfluss wieder zu Iodid reduziert wird [18]. Die<br />
Farbstoffsolarzelle hat bisher allerdings noch keine Marktreife erlangt, da den<br />
Forschern sowohl die <strong>Farbstoffe</strong> als auch die Elektrolytlösungen noch<br />
Probleme bereiten. Die <strong>Farbstoffe</strong> können durch starke Beanspruchung<br />
ausbleichen <strong>und</strong> die Elektrolytlösungen verdunsten oder laufen aus. Da sie aber<br />
viel günstiger in der Produktion sind, ihre Handhabung wesentlich einfacher<br />
<strong>und</strong> sie dazu auch noch dann einsetzbar sind, wenn herkömmliche<br />
Photovoltaik-Zellen aus Silizium versagen, arbeiten diverse Unternehmen <strong>und</strong><br />
Forschungsinstitute an der Optimierung der Farbstoff-Solarzellen, damit diese<br />
in naher Zukunft die Marktreife erlangen.<br />
Die wohl bedeutendste chemische Reaktion, welche ebenfalls auf einem<br />
lichtinduzierten Elektronentransfer basiert, <strong>und</strong> die als Vorbild für die<br />
Farbstoffsolarzelle dient, ist die Photosynthese. Hierbei handelt es sich um die<br />
Aufnahme von Lichtenergie <strong>und</strong> die Umwandlung in chemische Energie,<br />
indem die absorbierte Lichtenergie für die Synthese von Sacchariden <strong>und</strong><br />
Sauerstoff aus Wasser <strong>und</strong> Kohlenstoffdioxid verwendet wird. Die<br />
Photosynthese gliedert sich in zwei Teile: Die Lichtreaktion (Synthesevon ATP<br />
<strong>und</strong> NADPH) <strong>und</strong> die Dunkelreaktion (Calvin-Zyklus, Synthese von<br />
Sacchariden). Organismen die für diese Synthese befähigt sind, werden als<br />
photoautotroph (sich mit Licht selbst ernährend) bezeichnet. Um in eine<br />
chemische Reaktion einzugehen, muss das Licht zunächst absorbiert werden.<br />
Damit das gesamte Spektrum des sichtbaren Bereichs der elektromagnetischen<br />
Strahlung absorbiert wird <strong>und</strong> so eine möglichst hohe Energieausbeute<br />
stattfinden kann, wird die Aufgabe der Lichtabsorption nicht nur von einem<br />
Farbstoff ausgeübt, sondern von einer ganzen Reihe von <strong>Farbstoffe</strong>n mit<br />
75
4. <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong><br />
unterschiedlichen Absorptionsmaxima. Obwohl das Chlorophyll der<br />
bedeutendste Farbstoff für die Photosynthese ist, würde seine Absorption nicht<br />
ausreichen, denn die Chlorophylle besitzen lediglich ein Absorptionsmaximum<br />
im blauen <strong>und</strong> roten Bereich der elektromagnetischen Strahlung. Somit würde<br />
das grüne Licht für die Energiesynthese verloren gehen. Die Lösung dieses<br />
Problems ist die Schließung der Grünlücke durch die sogenannten<br />
akzessorischen <strong>Pigmente</strong> (Carotinoide, Phycobiline). Betrachtet man ein<br />
Absorptionsspektrum der Blattfarbstoffe, so sieht man, dass die<br />
akzessorischen <strong>Pigmente</strong> dort absorbieren, wo die Chlorophylle ein<br />
Absorptionsminimum besitzen:<br />
Abbildung 48: Absorption der Blattfarbstoffe<br />
(Quelle: http://www.egbeck.de/skripten/bilder/pigment.gif (12.07.07))<br />
Die absorbierenden <strong>Farbstoffe</strong> befinden sich in den sogenannten<br />
Lichtsammelkomplexen (Antennenkomplexen). Hierbei handelt es sich um<br />
Transmembranproteine, welche in den inneren Membranen der Chloroplasten<br />
(Photosynthese betreibende Zell-Organellen) lokalisiert sind. Absorbieren die<br />
<strong>Farbstoffe</strong> nun Licht geeigneter Wellenlänge, so führt dies zu einer<br />
Elektronenanregung. Die aufgenommene Energie kann innerhalb der<br />
76
4. <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong><br />
Lichtsammelkomplexe von einem Farbstoff zum nächsten Farbstoff transferiert<br />
werden, wobei die Energie von <strong>Farbstoffe</strong>n, die kürzerwelliges Licht<br />
absorbieren hin zu längerwellig absorbierenden <strong>Farbstoffe</strong>n transportiert wird.<br />
Auf diese Art <strong>und</strong> Weise gelangt die absorbierte Energie ins Zentrum eines<br />
Lichtsammelkomplexes. Im sogenannten Reaktionszentrum der<br />
Lichtsammelkomplexe wird nun die Lichtenergie durch einen<br />
Elektronentransport in chemische Energie umgewandelt.<br />
Abbildung 49: Prozesse im Lichtsammelkomplex<br />
(Quelle: W.K. Purves, D. Sadava, G.H. Orians, H.C. Heller. Biologie. 7. Auflage. Spektrum<br />
Akademischer Verlag. München 2006 (S. 179))<br />
Die Funktion des lichtabsorbierenden <strong>und</strong> elektronentransferierenden<br />
Farbstoffs übernimmt im Reaktionszentrum immer das Chlorophyll a. Es<br />
existieren zwei Chlorophyll-Arten, welche sich durch geringfügige<br />
Strukturabweichungen unterscheiden: Chlorophyll a <strong>und</strong> Chlorophyll b, wobei<br />
der Typ a in allen Pflanzen zu finden ist <strong>und</strong> die Hauptrolle im Rahmen der<br />
Photosynthese spielt. Beide Chlorophylle werden durch einen Porphyrin-Ring<br />
gebildet, in dessen Zentrum sich ein Magnesiumatom befindet (siehe Abb. 50).<br />
77
4. <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong><br />
R<br />
N Mg N<br />
O<br />
N<br />
N<br />
2+<br />
O<br />
O<br />
O<br />
Für die Photosynthese existieren zwei solcher Lichtsammelkomplexe, die Licht<br />
unterschiedlicher Wellenlänge verwenden, um Elektronen zu transferieren: Das<br />
Photosystem II mit dem Reaktionszentrum P680 (Chlorophyll mit<br />
Absorptionsmaximum λ = 680 nm) <strong>und</strong> das Photosystem I mit dem<br />
Reaktionszentrum P700 (Chlorophyll mit Absorptionsmaximum λ = 700 nm).<br />
O<br />
Abbildung 50: Molekülstruktur von Chlorophyll a <strong>und</strong> b<br />
Das angeregte Chlorophyll a des Reaktionszentrum im Photosystem II (P680) ist<br />
nun in der Lage, ein Elektron abzugeben. Dieses abgegebene Elektron wird<br />
über die Elktronentransportkette (Stoffwechselweg) durch eine Reihe von<br />
Elektronencarriern in der Thylakoidmembran transportiert. Der<br />
Elektronentransport funktioniert dabei aufgr<strong>und</strong> der steigenden<br />
Redoxpotentiale. Pro transportiertem Elektron wird zum Ladungsausgleich<br />
noch ein Proton in den Thylakoidinnenraum transportiert. Der daraus<br />
resultierende Protonengradient liefert Energie für die ATP-Synthese. ATP<br />
(ATP = Adenosintriphosphat) stellt innerhalb der Zelle die universelle<br />
Energiequelle dar. Das oxidierte Chlorophyll a im Reaktionszentrum des PS II<br />
wird durch Elektronen aus Wassermolekülen, welche durch einen<br />
wasserspaltenden Komplex (der aus 4 Manganmolekülen besteht) produziert<br />
78<br />
Chlorophyll a: R =<br />
Chlorophyll b: R =<br />
CH 3<br />
C<br />
O<br />
H
4. <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong><br />
werden, wieder regeneriert. Gleichzeitig findet eine Photooxidation des<br />
Reaktionszentrums von Photosystem I, welches Licht der Wellenlänge 700 nm<br />
absorbiert, statt. Auch hier wird durch die lichtinduzierte Anregung des<br />
Chlorophylls im Reaktionszentrum ein Elektron angeregt <strong>und</strong> an einen<br />
Elektronencarrier (Ferredoxin) übertragen. Das oxidierte Chlorophyll im P700<br />
wird im Anschluss durch Elektronen aus dem P680 regeneriert (reduziert). Die<br />
Elektronen aus P700 werden für die Synthese von NADPH/H + (NADP + =<br />
Nicotinamid-adenindinukleotidphosphat ist ein wasserstofftransportierendes<br />
Coenzym, welches im Calvin-Zyklus als Reduktionsäquivalent dient)<br />
verwendet.<br />
E 0<br />
[V]<br />
- 0,8<br />
0<br />
1,2<br />
Photosystem II Photosystem I<br />
680 nm<br />
e -<br />
P 680<br />
H 2 O<br />
e -<br />
Elektronentransportkette<br />
ADP + P i<br />
O 2 + 2H +<br />
ATP<br />
700 nm<br />
Abbildung 51: Nichtzyklischer Elektronentransport während der Lichtreaktion der<br />
Photosynthese<br />
Mit Kohlenstoffdioxid, welches die Pflanze über ihre Spaltöfnungen<br />
aufnehmen kann, sowie NADPH <strong>und</strong> ATP aus der Lichtreaktion werden in der<br />
Dunkelreaktion die energiespeichernden Saccharide gebildet. Die allgemeine<br />
Gleichung der Photosynthese sieht folgendermaßen aus:<br />
6 CO2 + 6 H2O → C6H12O6 + 6 O2<br />
79<br />
e -<br />
P 700<br />
Fd<br />
NADP-<br />
Reduktase<br />
NADP +<br />
+ 2 H +<br />
NADPH/H+
4. <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong><br />
Die aus der Photosynthese gewonnene Biomasse ernährt zahllose heterotrophe<br />
(sich von anderen ernährenden) Organismen. Und auch der Mensch könnte<br />
ohne sie nicht existieren. Obwohl er nur circa sechs Prozent der terrestrischen<br />
Nettoprimärproduktion (Nahrung, Treibstoffe, Baustoffe, Papierproduktion)<br />
verwendet, wird dennoch geschätzt, dass durch menschliche Einflüsse, wie<br />
Waldbrände oder Luftverschmutzung die gesamte Photosyntheserate um ein<br />
Drittel zurückgedrängt wird [19].<br />
Neben der produzierten Biomasse ist allerdings der produzierte Sauerstoff von<br />
mindestens ebenso großer Bedeutung für das Leben auf unserem Planeten. Da<br />
dies alles ohne das Chlorophyll nicht möglich wäre, kann wohl zweifelsohne<br />
behauptet werden, dass dieser Farbstoff einen der Bedeutendsten, wenn nicht<br />
sogar den Bedeutendsten darstellt.<br />
4.3.5 <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong>, deren Anwendung auf photochemischer<br />
Aktivität beruht<br />
Absorbiert ein Molekül Energie in Form elektromagnetischer Strahlung, so<br />
führt dies zu einer energetischen Anregung innerhalb des Moleküls. Die<br />
aufgenommene Energie verschwindet bei diesem Prozess nicht, da innerhalb<br />
eines Systems Energie nicht verschwinden oder aus dem Nichts erzeugt werden<br />
kann, sondern sie wird umgewandelt. Die meisten Stoffe geben die<br />
aufgenommene Energie strahlungslos in Form von Wärme ab. Wiederum<br />
andere Moleküle geben die Energie in Form von sichtbarer<br />
elektromagnetischer Strahlung ab. Allerdings kann die aufgenommene Energie<br />
auch für eine chemische Reaktion verwendet werden. Ist dies der Fall, spricht<br />
man von einer photochemischen Reaktion. Zerfällt das absorbierende Molekül<br />
dabei durch die aufgenommene Energie selbst oder lagert sich um, so handelt<br />
es sich um einen direkten photochemischen Prozess. Überträgt das angeregte<br />
Molekül seine Energie allerdings auf andere Moleküle, welche daraufhin eine<br />
chemische Reaktion durchlaufen, so handelt es sich um einen indirekten<br />
photochemischen Prozess, welcher auch als Photosensibilisierung bezeichnet<br />
wird.<br />
80
4. <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong><br />
Besonders von Interesse sind Verbindungen, die durch Lichtabsorption ihre<br />
Farbe verändern, welche beispielsweise Verwendung in Lichtfiltern,<br />
Fensterscheiben <strong>und</strong> selbsttönenden Brillengläsern finden. Man spricht in<br />
diesem Fall von Photochromie (Definition: „(von griech.: chroma = Farbe).<br />
Bezeichnung für eine durch sichtbares oder ultraviolettes Licht hervorgerufene<br />
reversible Umwandlung eines Stoffes in einen anderen, der sich von der<br />
Ausgangsverbindung durch seine Farbe (Absorptionsspektrum) unterscheidet.<br />
Die Rückreaktion kann durch Licht anderer Wellenlänge oder durch Wärme<br />
ausgelöst werden oder spontan erfolgen.“[20]). In selbsttönenden Gläsern<br />
werden vor allem Silberhalogenide eingesetzt, welche durch eine direkte<br />
photochemische Reaktion homolytisch in Halogene <strong>und</strong> Silberatome zerfallen<br />
<strong>und</strong> dadurch zu einer Schwärzung des Glases führen. Neben den<br />
gebräuchlichen Silikatgläsern existieren jedoch auch noch Kunststoffgläser für<br />
Brillen. Optiker sprechen dann von sogenannten organischen Gläsern. Da<br />
Silberhalogenide in diesen Kunststoffmatrices als photochrome Systeme<br />
ungeeignet sind, werden hier organische photochrome Verbindungen zugesetzt<br />
wie Spiropyrane oder Fulgide. Hier werden Tautomerieeffekte für die<br />
Absorptionsänderung ausgenutzt, wie am folgenden Beispiel gezeigt wird:<br />
N O<br />
NO2 Abbildung 52: Lichtinduzierte Tautomerie eines Spiropyrans<br />
Darüber hinaus begegnen uns im Alltag aber auch photochemische Reaktionen,<br />
die mit einer irreversiblen Färbänderung einhergehen, wie dies beispielsweise<br />
bei UV-Pflastern (UV-Dosimetern)der Fall wäre. Auch hier macht man sich<br />
eine durch UV-Strahlung induzierte photochemische Reaktion zu Nutze, die<br />
mit einem Farbwechsel einhergeht.<br />
E = hv<br />
81<br />
N +<br />
O<br />
NO 2
4. <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong><br />
Ferner sind funktionelle <strong>Farbstoffe</strong>, welche als Photosensibilisatoren dienen,<br />
von großer Bedeutung. Diese werden für Photopolymerisationen („[...]<br />
Verfahren zum Aufbau von Polymeren durch lichtinduzierte Initiierung von<br />
Polyreaktionen, die nach radikalischen oder ionischen Mechanismen ablaufen<br />
können.[...] Erhöhte Empfindlichkeit bei der Photopolymerisation von<br />
Monomeren wird durch Zusatz von Photosensibilatoren (s. photodynamischer<br />
Effekt) wie Acetophenon, Benzophenon, Thioxanton oder <strong>Farbstoffe</strong>n<br />
erreicht.“[21]), in der synthetischen Photochemie <strong>und</strong> für medizinische Zwecke<br />
wie beispielsweise die Photochemotherapie eingesetzt. Hierunter versteht man<br />
vor allem die Behandlung von Hautkrankheiten durch ultraviolette<br />
Bestrahlung. Bei Erkrankungen wie Schuppenflechte, Vitiligo <strong>und</strong> ähnlichen<br />
wird ein Sensibilisatorfarbstoff (in diesem Fall Xanthotoxin (8-Methoxy-<br />
psoralen)) oral oder lokal auf die betreffenden Hautpartien aufgebracht <strong>und</strong> mit<br />
UV-A-Strahlung behandelt. Durch die Sensibilisierung durch jene <strong>Farbstoffe</strong><br />
ist es möglich, kranke Hautzellen mit dieser Methode zu zerstören [22].<br />
4.4 Literatur:<br />
[1] J. Griffiths. Chemie in unserer Zeit.. 1993. 27. Jahrgang. Nr. 1. (Seite 21)<br />
[2] J. Griffiths. Chimia. 1991. 45. Jahrgang. (S. 304)<br />
[3] J. Griffiths. Chemie in unserer Zeit.. 1993. 27. Jahrgang. Nr. 1. (Seite 22)<br />
[4] J. Griffiths. Chemie in unserer Zeit.. 1993. 27. Jahrgang. Nr. 1. (Seite 22)<br />
[5] CD Römp Chemie Lexikon - Version 1.0. 9. Auflage. Georg Thieme<br />
Verlag. Stuttgart 1995<br />
[6] CD Römp Chemie Lexikon - Version 1.0. 9. Auflage. Georg Thieme<br />
Verlag. Stuttgart 1995<br />
[7] J. Griffiths. Chemie in unserer Zeit.. 1993. 27. Jahrgang. Nr. 1. (Seite 23)<br />
[8] H. Brandl. Praxis der Naturwissenschaften-Chemie. 1991. 4/40 (Seite 37-<br />
40)<br />
[9] http://www.uni-bayreuth.de/departments/didaktikchemie/cnat/dialog_<br />
82
4. <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong><br />
flyer.pdf (05.07.07)<br />
[10] H. Kuchling. Taschenbuch der Physik. 17. Auflage. Fachbuchverlag<br />
Leipzig. München 2001 (S. 556-557)<br />
[11] J. Griffiths. Chemie in unserer Zeit.. 1993. 27. Jahrgang. Nr. 1. (Seite 26)<br />
[12] http://www.fsphy.uni-duesseldorf.de/fp/exp5/node6.html#tabfarbstoffe<br />
(06.07.07)<br />
[13] J. Griffiths. Chemie in unserer Zeit.. 1993. 27. Jahrgang. Nr. 1. (Seite 27)<br />
[14] J. Griffiths. Chemie in unserer Zeit.. 1993. 27. Jahrgang. Nr. 1.<br />
(Seite 27)<br />
[15] CD Römp Chemie Lexikon - Version 1.0. 9. Auflage. Georg Thieme<br />
Verlag. Stuttgart 1995<br />
[16] Textheft der Folienserien des Fonds der chemischen Industrie. <strong>Farbstoffe</strong><br />
<strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong>. Fonds der Chemischen Industrie. Frankfurt am Main 1993 (S.<br />
86-88)<br />
[17] Textheft der Folienserien des Fonds der chemischen Industrie. <strong>Farbstoffe</strong><br />
<strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong>. Fonds der Chemischen Industrie. Frankfurt am Main 1993 (S.<br />
87))<br />
[18] http://www.diss.fu-berlin.de/2003/2/Kap2.pdf (09.07.07)<br />
[19] W.K. Purves, D. Sadava, G.H. Orians, H.C. Heller. Biologie. 7. Auflage.<br />
Spektrum Akademischer Verlag. München 2006 (S. 173 ff.)<br />
[20] CD Römp Chemie Lexikon - Version 1.0. 9. Auflage. Georg Thieme<br />
Verlag. Stuttgart 1995<br />
[21] CD Römp Chemie Lexikon - Version 1.0. 9. Auflage. Georg Thieme<br />
Verlag. Stuttgart 1995<br />
[22] CD Römp Chemie Lexikon - Version 1.0. 9. Auflage. Georg Thieme<br />
Verlag. Stuttgart 1995<br />
83
5. Experimenteller Teil<br />
5.1.1 Licht <strong>und</strong> Farbe<br />
5. Experimenteller Teil<br />
5.1 Theorie der Farbigkeit<br />
Der Sinneseindruck Farbe ist das Resultat der Wechselwirkung von Licht <strong>und</strong><br />
Materie. Um die Gr<strong>und</strong>lagen, welche in Kapitel 2 behandelt wurden, zu<br />
verdeutlichen, dienen die folgenden Versuche.<br />
5.1.1.1 Lichtbrechung <strong>und</strong> Spektralfarben<br />
Licht ist der sichtbare Bereich der elektromagnetischen Strahlung, welcher sich<br />
im Wellenlängenbereich von ca. 400-750 nm bewegt. Die Mischung dieser<br />
Wellenlängen nehmen wir als weißes Licht war. Mittels eines Prismas oder<br />
eines Beugungsgitters kann man jedoch zeigen, dass das weiße Licht eine<br />
Mischung verschiedener „Lichtfarben“, beziehungsweise Spektralfarben<br />
darstellt.<br />
Versuch 1: Lichtbrechung mittels eines Handspektroskops<br />
(Schülerversuch)<br />
Material:<br />
• Bausatz Handspektroskop der Firma Astro Media<br />
• Lichtquelle<br />
Durchführung:<br />
Die Spaltöffnung des selbst gebauten Handspektroskops wird auf eine<br />
Lichtquelle gerichtet, während man gleichzeitig durch die Lupe ins Innere des<br />
Spektroskops auf die Skala blickt.<br />
Beobachtung:<br />
Beim Blick auf die Skala im Inneren des Spektroskops, ist ein Farbverlauf von<br />
84
5. Experimenteller Teil<br />
Blau über Grün <strong>und</strong> Gelb hin zu Rot zu sehen. Nach der aufgedruckten Skala<br />
nimmt die Wellenlänge des Lichtes von Blau nach Rot zu.<br />
Auswertung:<br />
Im Inneren des Handspektroskops befindet sich ein Beugungsgitter, welches<br />
das einfallende Licht durch Beugung (siehe Kapitel: 2.3.3.3) in seine<br />
Bestandteile zerlegt. Auf Gr<strong>und</strong> der unterschiedlichen Wellenlängen des<br />
polychromatischen weißen Lichts ergibt sich ein Beugungsspektrum, denn<br />
längerwelliges Licht wird stärker gebeugt als kurzwelliges Licht. Der<br />
Strahlengang innerhalb des Spektroskops lässt sich wie folgt darstellen:<br />
Gebeugtes Licht<br />
Beugungsgitter<br />
Abbildung 53: Das kontinuierliche Spektrum einer Glühbirne<br />
Primärstrahl<br />
Abbildung 54: Strahlengang im Handspektrometer<br />
85<br />
Scheinbarer<br />
Ursprung des<br />
gebeugten Lichts
5. Experimenteller Teil<br />
5.1.1.2 Farbmischungen<br />
Mit den drei Urfarben (Blau, Grün, Rot), welche von den Photorezeptoren des<br />
Auges wahrgenommen werden, lassen sich alle Farben durch additive oder<br />
subtraktive Farbmischung erzeugen:<br />
Versuch 2: Additive <strong>und</strong> subtraktive Farbmischung<br />
(Schüler-/Lehrerversuch)<br />
Versuch 2 a.) Additive Farbmischung<br />
Material:<br />
• 3 Taschenlampen<br />
• Farbfilterfolien (grün, rot, violett)<br />
• Leinwand<br />
• Gummiringe<br />
Durchführung:<br />
Man befestigt die Farbfilterfolien an den Taschenlampen, so dass diese<br />
farbiges Licht erzeugen. Die Taschenlampen werden nun so ausgerichtet, dass<br />
deren Lichtkegel sich überschneiden.<br />
Beobachtung:<br />
Die drei Farben ergänzen sich zu weißem Licht:<br />
Abbildung 55: Additive Farbmischung<br />
86
5. Experimenteller Teil<br />
Versuch 2 b.) Subtraktive Farbmischung<br />
Material:<br />
• Farbmalkasten<br />
• Pinsel<br />
• Papier<br />
Durchführung:<br />
Die folgenden Farben werden auf dem weißen Papier miteinander gemischt:<br />
Beobachtung:<br />
• Blau + Gelb<br />
• Rot + Blau<br />
• Blau + Gelb + Rot<br />
Durch die Mischung der Wassermalfarben entstehen neue Farbtöne:<br />
Auswertung:<br />
• Blau + Gelb = Grün<br />
• Rot (Magenta) + Blau (Cyan) = Violett<br />
• Blau (Cyan) + Gelb + Rot (Magenta) = Dunkelbraun<br />
Auf den ersten Blick verw<strong>und</strong>erlich ist, dass die Mischungen der<br />
Spektralfarben anderen Gesetzmäßigkeiten folgen, als die der Pigmentfarben.<br />
Wie in Kapitel 2.2 dargelegt, sind wir dank der Photorezeptoren (Stäbchen <strong>und</strong><br />
Zapfen) im Inneren unserer Augen in der Lage, Licht <strong>und</strong> Farben<br />
wahrzunehmen. Die drei Zapfentypen werden durch die Absorption Photonen<br />
unterschiedlicher Wellenlänge zu einer Signaltransduktionskaskade angeregt.<br />
Durch die gleichzeitige Absorption von Photonen unterschiedlicher<br />
Wellenlänge (unterschiedlicher Spektralfarben) entsteht in unserem Gehirn der<br />
87
5. Experimenteller Teil<br />
Sinneseindruck einer Mischfarbe, die aus der Absorption der verschiedenen<br />
Photonen, die zu einer gleichzeitigen Reizung der Photorezeptoren führt,<br />
resultiert. Werden allerdings alle Photorezeptoren gleichzeitig <strong>und</strong> gleich<br />
intensiv gereizt, so nehmen wir weißes Licht war.<br />
Absorbiert nun ein Stoff einen Teil des weißen Lichts, wie dies bei unseren<br />
Wassermalfarben der Fall ist, so fehlt dieser Teil im VIS-Spektrum, das heißt<br />
er wird subtrahiert. Da nun nicht mehr alle Photorezeptoren gleich stark gereizt<br />
werden, entsteht der Sinneseindruck Farbe, da die restlichen Photonen, welche<br />
ins Auge eintreten, erneut nach den Regeln der additiven Farbmischung im<br />
Gehirn verrechnet werden .<br />
5.1.1.3 Komplementärfarben<br />
Wird ein Teil des Lichts aus dem VIS-Bereich absorbiert, so werden die<br />
verbleibenden Strahlen nach den Regeln der additiven Farbmischung vom<br />
Gehirn zu einem neuen Farbeindruck verrechnet. Die absorbierte Spektralfarbe<br />
<strong>und</strong> die Summe der restlichen Spektralfarben sind komplementär (von lat.<br />
plenus <strong>und</strong> complere, complementum = Erfüllung, Ergänzung). Das bedeutet<br />
die Spektralfarbpaare ergänzen sich zu weißem Licht. Mittels eines einfachen<br />
Versuchs lässt sich dieser Sachverhalt veranschaulichen:<br />
Versuch 3: Entstehung der Komplementärfarben<br />
(Schülerversuch)<br />
Material:<br />
• Handspektroskops<br />
• Farbfilterfolien (Grün, Gelb, Rot, Blau)<br />
• Lichtquelle<br />
88
5. Experimenteller Teil<br />
Durchführung:<br />
Die Spaltöffnung des selbst gebauten Handspektrometers wird auf eine<br />
Lichtquelle gerichtet, während man gleichzeitig durch die Lupe ins Innere des<br />
Spektrometers auf die Skala blickt. Während dessen hält man verschiedene<br />
Farbfilterfolien vor die Blende des Spektroskops.<br />
Beobachtung:<br />
Abbildung 56: Grünfilter<br />
Abbildung 57: Blaufilter<br />
Abbildung 58: Rotfilter<br />
Abbildung 59: Gelbfilter<br />
89
5. Experimenteller Teil<br />
Auswertung:<br />
Aus den Spektren kann man erkennen, welche Spektralfarben absorbiert<br />
wurden. Durch Addition dieser Farben nach den Regeln der additiven<br />
Farbmischung erhält man die Komplementärfarbe zur Farbe des jeweiligen<br />
Farbfilters:<br />
• Grünfilter<br />
Absorbiert: Violett, Blau,<br />
Gelb, Rot<br />
Komplementärfarbe: Magenta<br />
• Blaufilter<br />
Absorbiert:Grün, Gelb, Rot<br />
Komplementärfarbe:Gelb<br />
• Rotfilter<br />
Absorbiert:Violett, Blau, Grün,<br />
Gelb<br />
Komplementärfarbe: Grün<br />
• Gelbfilter<br />
Absorbiert:Blau<br />
Komplementärfarbe:Blau<br />
Die Komplementärfarben sind auch in den sogenannten Farbenkreisen zu<br />
erkennen:<br />
Abbildung 60: Farbenkreis<br />
(Quelle: http://www.metacolor.de/farbenkreis.htm (14.06.07))<br />
90
5. Experimenteller Teil<br />
5.1.2 Farbigkeit durch Absorption elektromagnetischer Strahlung<br />
Wie in Kapitel 2.3.1 dargelegt, kann eine Ursache für die Entstehung des<br />
Sinneseindrucks Farbe die Absorption von Licht sein. Nun stellt sich aber die<br />
Frage, warum bestimmte Stoffe in der Lage sind, Licht zu absorbieren <strong>und</strong> so<br />
farbig zu erscheinen. Farbige organische Verbindungen verfügen über ein<br />
ausgedehnetes π-Elektronensystem, welches es ihnen ermöglicht, Licht zu<br />
absorbieren, wohingegen die Farbigkeit anorganischer Verbindungen meist auf<br />
d-d-Übergänge sowie auf Charge-Transfer-Effekten beruht. Um dies zu<br />
demonstrieren, werden die folgenden Versuche herangezogen:<br />
5.1.2.1 Delokalisierte π-Elektronensysteme<br />
Ein Farbstoff, der wohl jedem schon einmal begegnet ist, ist das Lycopin, der<br />
rote Farbstoff der Tomaten. Seine Farbigkeit beruht auf einem linearen<br />
konjugierten π-Elektronensystem. Durch die Addition eines Elektrophils an die<br />
Doppelbindungen kann dieses System zerstört werden, <strong>und</strong> somit bewiesen<br />
werden, dass das konjugierte π-Elektronensystem für die Farbigkeit<br />
organischer Farbmittel verantwortlich ist<br />
Versuch 4: Zerstörung des delokalisierten<br />
Lycopin durch Brom (Lehrerversuch/ Schülerversuch)<br />
Material:<br />
• Standzylinder<br />
• Messipette (10 mL)<br />
• Peleusball<br />
• Glasstab<br />
91<br />
π -Elektronensystems von
5. Experimenteller Teil<br />
Chemikalien:<br />
• Bromwasser (w = 0,035); (V = 10 mL)<br />
R: 23-24-36/38<br />
S: 1/2-7/9-26<br />
Gefahrensymbole: T, Xi<br />
Schuleinsatz 1 : S I<br />
• Tomatensaft (V = 50 mL)<br />
• Natriumthiosulfat<br />
Durchführung:<br />
Der Tomatensaft wird in einen Standzylinder gefüllt. Daraufhin nimmt man<br />
mit der Messpipette 10 mL Bromwasser auf <strong>und</strong> lässt dieses vorsichtig auf den<br />
Tomatensaft fließen. Mit dem Glasstab wird der obere Bereich der Flüssigkeit<br />
verrührt, so dass dort das Bromwasser optimal mit dem Tomatensaft vermischt<br />
wird [1].<br />
Entsorgung:<br />
Die Tomatensaft-Brom-Lösung wird mit einer Natriumthiosulfat-Lösung<br />
versetzt <strong>und</strong> über den Abfluss entsorgt.<br />
1 Nach Soester Liste (Version 2.7):<br />
S I: Schülerexperimente mit diesem Stoff sind in Sek. I <strong>und</strong> II zugelassen<br />
S II: Schülerexperimente mit diesem Stoff sind nur in Sek. II zugelassen<br />
S I/ II# : Schülerversuche mit diesem Stoff sind möglich, allerdings ist bei dessen<br />
Verwendung ein höheres Maß an Sorgfalt <strong>und</strong> Vorsicht geboten. Es sollte vorher eine<br />
Ersatzstoffprüfung erfolgen<br />
L: Diese Stoffe sind nur im Lehrerexperiment zugelassen<br />
92
5. Experimenteller Teil<br />
Beobachtung:<br />
Der Tomatensaft verfärbte sich nach Zugabe des Bromwassers über Blau, Grün<br />
bis hin zu Gelb. Nach längerem Stehen war die oberste Flüssigkeitsschicht<br />
sogar farblos.<br />
Auswertung:<br />
Bei dem roten Farbstoff der Tomate (Lycopin) handelt es sich um ein<br />
Carotinoid. Deren Aufbau zeichnet sich durch lange, lineare, konjugierte<br />
Doppelbindungssysteme aus:<br />
Abbildung 61: Tomatensaft mit Bromwasser versetzt<br />
Abbildung 62: Lycopin<br />
93
5. Experimenteller Teil<br />
Lycopin verfügt über 13 solcher Doppelbindungen, die für die Farbigkeit des<br />
Moleküls verantwortlich sind, da mit zunehmender Länge eines solchen π-<br />
Elektronensystems der Abstand zwischen HOMO <strong>und</strong> LUMO <strong>und</strong> somit die<br />
benötigte Anregungsenergie abnimmt (siehe Kapitel 2.3.1.2).<br />
Diese π-Elektronensysteme stellen einen Ort hoher Ladungsdichte dar,<br />
weshalb Elektrophile mit solchen Systemen häufig nach dem Mechanismus der<br />
elektrophilen Addition an Doppelbindungen reagieren. Und ebenso reagiert<br />
auch elementares Brom mit Lycopin:<br />
R<br />
H<br />
H<br />
R<br />
+<br />
Br Br<br />
Br<br />
R H<br />
H R<br />
Bromoniumion<br />
Abbildung 63: Mechanismus der elektrophilen Addition von Brom an Lycopin<br />
94<br />
Br<br />
R<br />
H<br />
R<br />
Br<br />
Br<br />
Br H<br />
H<br />
H Br<br />
R<br />
π-Komplex<br />
R
5. Experimenteller Teil<br />
Bei der Annäherung des Dibrommoleküls wird dieses aufgr<strong>und</strong> der hohen<br />
Ladungsdichte der π-Bindung polarisiert <strong>und</strong> es entsteht ein π-Komplex. Es<br />
folgt eine heterolytische Spaltung des Brommoleküls, wobei das Bromkation<br />
über die π-Elektronen des Kohlenwasserstoffs an dessen Kohlenstoffatome<br />
bindet. Dieses neu gebildete Carbeniumion wird auch Bromoniumion genannt.<br />
Die positive Ladung dieser Verbindung wird im anschließenden Schritt durch<br />
Anlagerung des Bromid-Ions ausgeglichen.<br />
Mit fortschreitender Zeit nimmt auch der Additionsgrad des Farbstoffmoleküls<br />
kontinuierlich zu <strong>und</strong> die Größe des π-Systems ab. Aufgr<strong>und</strong> dessen verändert<br />
sich die Farbe des Tomatensaftes von Rot über Gelb nach Farblos, was auf eine<br />
Verschiebung des Absorptionsmaximums in den kürzerwelligen Bereich der<br />
elektromagnetischen Strahlung zurückzuführen ist.<br />
Nun stellt sich aber die Frage, weshalb der Tomatensaft sich blau <strong>und</strong> grün<br />
verfärbt, was mit einer Verschiebung des Absorptionsmaximums in den<br />
längerwelligen Bereich der elektromagnetischen Strahlung in Zusammenhang<br />
stehen müsste. Der Gr<strong>und</strong> hierfür ist die Bildung des π-Komplexes, welcher<br />
mit einer Charge-Transfer-Wechselwirkung einhergeht. Zur Erinnerung: Ein<br />
Charge-Transfer-Komplex stellt einen Zusammenschluss unterschiedlicher<br />
Moleküle beziehungsweise Atome dar, wobei ein Partner elektronenreich ist<br />
(Elektronen-Donator) <strong>und</strong> der andere Partner einen Elektronenmangel<br />
(Elektronen-Akzeptor) aufweist. Nun ist es möglich, dass Elektronen vom<br />
Donator auf den elektronenarmen Elektronen-Akzeptor übertragen werden,<br />
indem die nötige Energie in Form von elektromagnetischer Strahlung<br />
aufgenommen wird, weshalb uns Charge-Transfer intensiv farbig erscheinen.<br />
In unserem Fall erscheint dieser C.T.-Komplex, welcher aus den Ethengruppen<br />
des Lycopin (Elektronen- Donator) <strong>und</strong> den Brommolekülen (Elektronen-<br />
Akzeptor) gebildet wurde, blau. Unter normalen Umständen wäre es jedoch<br />
nicht möglich, die Farbe des π-Komplexes wahrzunehmen, da dieser sehr<br />
schnell zerfällt. In unserem Fall wird der π-Komplex jedoch durch die<br />
Lipidaggregate der Zellmembranen (Fruchtfleisch) sehr gut stabilisiert<br />
beziehungsweise zusammengehalten <strong>und</strong> zerfällt auf Gr<strong>und</strong> dessen nicht so<br />
schnell wie gewöhnlich [2].<br />
95
5. Experimenteller Teil<br />
5.1.2.2 Komplexe<br />
Die Farbigkeit von Komplexverbindungen beruht, wie in Kapitel 2.3.1.1<br />
dargestellt, auf d-d-Übergängen. Die Energiedifferenz zwischen den<br />
Energieniveaus der d-Orbitale steht in direktem Zusammenhang mit der Stärke<br />
der Liganden (Spektrochemische Reihe), der Hauptquantenzahl der d-Orbitale<br />
<strong>und</strong> der Oxidationszahl des Zentralteilchens bei einer gleich bleibenden<br />
Ligandensphäre. Im Folgenden soll näher auf die Farbe von Komplexen in<br />
Abhängigkeit von der Ligandensphäre eingeganden werden:<br />
Versuch 5: Farbigkeit von Komplexverbindungen in Abhängigkeit von<br />
den Liganden (Lehrerversuch/ Schülerversuch)<br />
Material:<br />
• 2 Bechergläser (25 mL)<br />
• Pipette<br />
Chemikalien:<br />
• Kupfer(II)-Sulfat Pentahydrat<br />
R: 22-36/38<br />
S: 2-22<br />
Gefahrensymbole: Xn<br />
Schuleinsatz: S I<br />
• Entionisiertes Wasser<br />
Durchführung:<br />
• Ammoniaklösung (w = 0,1)<br />
R: 36/37/38<br />
S: 1/2-26-36/37/39-45-61<br />
Gefahrensymbole: Xi<br />
Schuleinsatz: S I<br />
Man stellt eine circa ein prozentige wässrige Kupfer(II)-Sulfat-Lösung her <strong>und</strong><br />
teilt diese auf zwei Bechergläser auf. In ein Becherglas gibt man tropfenweise<br />
Ammoniaklösung bis sich die Farbe der Lösung verändert.<br />
96
5. Experimenteller Teil<br />
Entsorgung:<br />
Die Lösungen werden neutral in die wässrigen Schwermetallabfälle gegeben.<br />
Beobachtung:<br />
Durch Zugabe der Ammoniaklösung verfärbt sich die zunächst hellblaue<br />
Lösung dunkelblau:<br />
Auswertung:<br />
Abbildung 64: Wässrige <strong>und</strong> ammoniakalische Kupfersulfatlösung<br />
Kupfer(II)-Verbindungen verfügen über die Elektronenkonfiguration 3d 9 ,<br />
weshalb hier ein Jahn-Teller-Effekt auftritt. Auf Gr<strong>und</strong> dessen tritt in<br />
Verbindungen dieser Elektronenkonfiguration häufig eine quadratisch planare<br />
oder verzerrt oktaedrische Konfiguration auf.<br />
In wässriger Lösung liegt das quadratisch planar koordinierte [Cu(H2O)4] 2+ -Ion<br />
vor. Allerdings könnte man es auch als [Cu(H2O)6] 2+ -Ion formulieren, wobei<br />
die zwei axialen Wassermoleküle viel weiter entfernt sind <strong>und</strong> auch eine<br />
schwächere Wechselwirkung erfahren. Versetzt man dieses Auqua-Ion mit<br />
einer Ammoniaklösung, so entsteht das [Cu(NH3)4 (H2O)2] 2+ -Ion:<br />
[Cu(H2O)6] 2+ (aq)+ 4 NH3 (aq) → [Cu(NH3)4 (H2O)2] 2+ (aq)<br />
hellblau dunkelblau<br />
97
5. Experimenteller Teil<br />
Die blaue Farbe des Amminkomplexes ist intensiver, da Ammoniak ein<br />
stärkerer Ligand ist als Wasser. Aufgr<strong>und</strong> dessen wird ΔO größer <strong>und</strong> die<br />
Absorptionsbande verschiebt sich in den kürzerwelligen Bereich der<br />
elektromagnetischen Strahlung [3].<br />
5.1.3 Farbigkeit durch Lichtemission<br />
Farbigkeit, die durch Lichtemission hervorgerufen wird, entsteht, wenn die<br />
aufgenommene Energie, die eine Anregung des Moleküls zur Folge hat, in<br />
Form von Licht abgegeben wird. In den meisten Fällen geben farbige<br />
Verbindungen die absorbierte Energie in Form von Wärme ab, was man im<br />
Sommer am eigenen Leib zu spüren bekommt, wenn man mit schwarzer<br />
Kleidung oder in einem schwarzen Auto unterwegs ist. Dieser Sachverhalt lässt<br />
sich mittels eines simplen Modellversuchs veranschaulichen:<br />
Versuch 6: Modellversuch zur Lumineszenz<br />
(Lehrerversuch/ Schülerversuch)<br />
Material:<br />
• Temperaturmessgerät<br />
• Lampe<br />
• Fimomasse (Schwarz, Weiß)<br />
Durchführung:<br />
• Leuchtsterne<br />
(phosphoreszierender<br />
Kunststoff)<br />
Mit der Fimomasse stellt man sich eine schwarze <strong>und</strong> eine weiße<br />
Kunststoffscheibe her. Von diesen Kunststoffscheiben <strong>und</strong> dem Leuchtstern<br />
misst man mittels des Temperaturmessgeräts die Temperatur. Im Anschluss<br />
werden diese zusammen mit dem Leuchtstern mit einer Schreibtischlampe<br />
circa eine Minute lang belichtet. Unmittelbar danach misst man erneut die<br />
Temperatur.<br />
98
5. Experimenteller Teil<br />
Beobachtung:<br />
Die Temperatur der drei Kunststoffscheiben lag vor der Belichtung bei 20.0<br />
°C. Unmittelbar im Anschluss an die Belichtung lag die Temperatur der<br />
schwarzen Kunststoffscheibe bei 35,5 °C, die der weißen Kunststoffscheibe<br />
bei 25,2 °C <strong>und</strong> die des Leuchtsterns bei 26,2 °C.<br />
Abbildung 65: Temperaturmessung der verschiedenfarbigen belichteten Kunststoffscheiben<br />
Auswertung:<br />
Die Farbe Schwarz kommt durch die Absorption des gesamten Bereichs der<br />
sichtbaren elektromagnetischen Strahlung zustande. Diese absorbierte Energie<br />
regt innerhalb des Moleküls Schwingungs-, Rotations- <strong>und</strong> Elektronenzustände<br />
an. Die aufgenommene Energie wird in Form von Wärme wieder frei, wenn die<br />
Gr<strong>und</strong>zustände wieder angenommen werden, weshalb der schwarze Körper die<br />
größte Energiedifferenz aufweist.<br />
Wenn wir einen Körper als Weiß wahrnehmen, so müssen alle Photorezeptoren<br />
99
5. Experimenteller Teil<br />
im Inneren unseres Auges gleichzeitig <strong>und</strong> mit gleicher Intensität gereizt<br />
werden, was der Fall ist, wenn das komplette Licht von dem Körper reflektiert<br />
wird. Der weiße Körper absorbiert demnach kein Licht. Aufgr<strong>und</strong> dessen<br />
bemerken wir bei dem weißen Körper die geringste Temperaturdifferenz.<br />
Obwohl der Leuchtstern ebenfalls farbig erscheint, ist bei diesem auch kaum<br />
ein Temperaturunterschied zu verzeichnen. Seine Farbe ist das Resultat der<br />
Lichtemission. Die aufgenommene Energie wird in Form von Licht anstatt in<br />
Form von Wärme abgegeben, wie man dem Jablonski-Diagramm in Kapitel<br />
2.3.2.1 entnehmen kann.<br />
5.1.4 Farbigkeit durch Richtungsänderung des Lichts<br />
5.1.4.1 Farbigkeit durch Brechung<br />
Tritt weißes Licht in ein Medium anderer optischer Dichte, so wird es<br />
gebrochen. Je nach Wellenlänge ist der Brechungswinkel dabei anders<br />
(Dispersion). Dies ist die Ursache für die Farberscheinung eines Regenbogens.<br />
Versuch 7: Ein Regenbogen im Zimmer (Lehrerversuch/ Schülerversuch)<br />
Material:<br />
• Overhead-Projektor<br />
• Becherglas (500 mL oder größer)<br />
Chemikalien:<br />
• Leitungswasser<br />
Durchführung:<br />
Man füllt das Becherglas mit Wasser <strong>und</strong> stellt es auf den eingeschalteten<br />
Overhaed-Projektor [4].<br />
100
5. Experimenteller Teil<br />
Beobachtung:<br />
Nachdem sich die Wasseroberfläche geglättet hat, ist ein breiter Regenbogen<br />
an den Wänden des Zimmers zu sehen:<br />
Auswertung:<br />
Abbildung 66: Regenbogen<br />
Stellt man das Becherglas auf die Schreibplatte des Overhead-Projektors, so<br />
verlaufen die Lichtstrahlen nahezu parallel zu den Wänden des Glasgefäßes.<br />
Doch auch von der Seite treffen einige Strahlen in das Glasgefäß. Diese<br />
werden durch zweimalige Brechung (Luft → (Glas →) Wasser; Wasser →<br />
(Glas →) Luft) in die einzelnen Wellenlängen zerlegt.<br />
Abbildung 67: Strahlengang bei der Lichtbrechung<br />
101
5. Experimenteller Teil<br />
Trifft Licht in ein Medium anderer optischer Dichte, so verändert sich aufgr<strong>und</strong><br />
der unterschiedlichen Ausbreitungsgeschwindigkeit die Richtung des Lichts.<br />
Diese Richtungsänderung ist zudem abhängig von der Wellenlänge des Lichts<br />
(Dispersion: „Bezeichnung für die Erscheinung, dass Lichtwellen<br />
unterschiedlicher Frequenz beim Durchgang durch ein Medium unterschiedlich<br />
stark gebrochen werden.“ [5]). Da weißes Licht eine Mischung verschiedener<br />
Wellenlängen darstellt (Polychromatisch), wird diese Mischung in die<br />
Bestandteile (Spektralfarben) zerlegt [6].<br />
5.1.4.2 Farbigkeit durch Streuung<br />
Die Farbe des Himmels entsteht durch die Streuung von Licht. Um diesen<br />
Sachverhalt zu verdeutlichen, dient der folgende Versuch:<br />
Versuch 8: Sonnenuntergang (Lehrerversuch/ Schülerversuch)<br />
Material:<br />
• Overhead-Projektor<br />
• Tonpapier (DIN A3)<br />
• Pertischale<br />
• Pipette<br />
Chemikalien:<br />
• Salzsäure (c = 2 mol/L)<br />
R: 34-37<br />
Gefahrensymbole: C<br />
Schuleinsatz: S I<br />
• entionisiertes Wasser (V = 100 mL)<br />
• Natriumthiosulfat (m = 2 g)<br />
102
5. Experimenteller Teil<br />
Durchführung:<br />
Um den Overhead-Projektor bis auf die Fläche der Petrischale abzudecken,<br />
schneidet man ein Loch in das Tonpapier, welches den gleichen Durchmesser<br />
wie die Petrischale hat. Mit diesem Tonpapier wird nun der Overhead-<br />
Projektor abgedeckt <strong>und</strong> die Petrischale auf die Öffnung gestellt. Nun löst man<br />
circa zwei Gramm Natriumthiosulfat in 100 mL entionisiertem Wasser <strong>und</strong><br />
füllt diese Lösung in die Petrischale. Um die Reaktion zu starten, versetzt man<br />
diese Lösung tropfenweise mit der Salzsäure [7].<br />
Entsorgung:<br />
Die Lösung wird neutral in den Ausguss gegeben.<br />
Beobachtung:<br />
Die zunächst klare Lösung wird mit fortschreitender Zeit trüber, wobei das<br />
Licht, welches auf die Leinwand projiziert wird, die Farbe von weiß über gelb ,<br />
orange <strong>und</strong> braun-rot nach schwarz ändert. Schaut man von der Seite auf die<br />
Petrischale, leuchtet diese bläulich.<br />
Abbildung 68: Sonnenuntergangsreaktion<br />
103
5. Experimenteller Teil<br />
Auswertung:<br />
Versetzt man eine Thiosulfatlösung mit Salzsäure, so entsteht zunächst die<br />
thioschweflige Säure, welche in Schwefel <strong>und</strong> Schwefeldioxid zerfällt:<br />
+2 0 +4<br />
S2O3 2- (aq) + 2 H + (aq) → S↓ + SO2↑ + H2O (Disproportionierung)<br />
Durch die Bildung des Schwefels, welcher sich kolloidal löst, trübt sich die<br />
Lösung. Die in der Lösung dispergierten Kolloide lenken das Licht aus dessen<br />
eigentlicher Bahn. Um dies zu erreichen, muss die Größe der Kolloide<br />
mindestens der Wellenlänge des Lichtes entsprechen. Durch das<br />
kontinuierliche Wachstum der Kolloide werden zunächst nur nur kurze<br />
Wellenlängen (blaue <strong>und</strong> violette Anteile der Strahlung) ausgelenkt, weshalb<br />
die Petrischale in der Seitenansicht blau zu leuchten scheint. Die<br />
längerwelligen Anteile des Lichts (grün, gelb, rot) gelangen durch die Lösung<br />
<strong>und</strong> werden auf die Leinwand projiziert, wo ein gelber Lichtfleck zu sehen ist.<br />
Da sich immer mehr Schwefelmoleküle zusammenschließen, werden diese<br />
Kolloide immer größer. Es gelangt immer weniger Licht durch die Lösung,<br />
weshalb die Farbe der Projektion sich von gelb nach orange <strong>und</strong> rot hin zu<br />
schwarz verändert [8].<br />
104
5. Experimenteller Teil<br />
5.1.4.2 Farbigkeit durch Interferenz<br />
Jeder ist diesen Farbeffekten schon begegnet: Das prächtig farbige Federkleid<br />
eines Pfaues, die bunten Flügel eines Schmetterlings <strong>und</strong> auch die bunt<br />
schillernden Seifenblasen <strong>und</strong> der Ölfleck auf dem Asphalt- Sie alle haben eine<br />
gemeinsame Ursache: Interferenz.<br />
Versuch 9: Schillernde Farben (Lehrerversuch/ Schülerversuch)<br />
Material:<br />
• Petrischale<br />
• Pipette<br />
• Schreibtischlampe<br />
Chemikalien:<br />
• Benzin<br />
R: 11<br />
S: 9-16-29-33<br />
Gefahrensymbole: F<br />
Schuleinsatz: S I<br />
• Wasser<br />
Durchführung:<br />
Die Petrischale wird mit Wasser befüllt. Auf die Wasseroberfläche bringt man<br />
tropfenweise Benzin auf <strong>und</strong> beleuchtet die Wasseroberfläche von der Seite mit<br />
der Lampe.<br />
Entsorgung:<br />
Die Lösung wird in die organischen Lösungsmittelabfälle gegeben.<br />
105
5. Experimenteller Teil<br />
Beobachtung:<br />
Beim ersten Benzintropfen breitet sich auf der Wasseroberfläche eine silbrig<br />
glänzende Schicht aus. Tropft man weiter Benzin auf die Wasseroberfläche, so<br />
sieht man eine Schichtung des Benzins, wobei mit zunehmender Menge Benzin<br />
ein schillernder Farbverlauf auf der Wasseroberfläche entsteht.<br />
Abbildung 69: Ölfleck<br />
(Quelle: http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/a/a6/Oelfleckerp.jpg/180px-<br />
Oelfleckerp.jpg (16.07.07))<br />
Auswertung:<br />
Benzin ist ein Gemisch unterschiedlicher Kohlenwasserstoffe. Da diese<br />
Kohlenwasserstoffe sehr unpolar sind <strong>und</strong> eine geringere Dichte als Wasser<br />
besitzen, schwimmen sie auf der Wasseroberfläche. Aufgr<strong>und</strong> der geringen<br />
intramolekularen Wechselwirkungen dieses Kohlenwasserstoffgemisches<br />
bildet sich rasch ein dünner Benzinfilm auf der Wasseroberfläche aus. Durch<br />
weiteres Zutropfen von Benzin nimmt die Schichtdicke des<br />
Kohlenwasserstofffilmes jedoch zu. Tritt nun Licht auf die Benzinschicht, so<br />
wird ein Teil des Lichts reflektiert <strong>und</strong> der übrige Teil tritt ins neue Medium<br />
ein <strong>und</strong> wird zunächst gebrochen. Aufgr<strong>und</strong> der unterschiedlichen<br />
Wellenlängen, aus denen weißes Licht zusammengesetzt ist, ist der<br />
Brechungswinkel für die jeweiligen Wellenlängen unterschiedlich<br />
(Dispersion). An der darunter gelegenen Wasserfläche wird ein Teil der Wellen<br />
reflektiert <strong>und</strong> der übrige Teil tritt ins Wasser über. Durch mehrmalige<br />
Reflexion breiten sich die Lichtwellen in der dünnen Benzinschicht aus, wobei<br />
106
5. Experimenteller Teil<br />
die Intensität des Lichts immer geringer wird. Nun ist es möglich, dass<br />
kohhärente Wellen (austretendes Licht <strong>und</strong> reflektiertes Licht) interferieren:<br />
Durch destruktive Interferenz werden bestimmte Anteile des weißen Lichts<br />
ausgelöscht, was dazu führt, dass wir die Komplementärfarbe wahrnehmen.<br />
Bei sehr dünnen Schichten wird zunächst blaues Licht ausgelöscht, weshalb<br />
uns solche Schichten gelb erscheinen. Mit zunehmender Schichtdicke kommt<br />
es zu destruktiver Interferenz der größeren Wellenlängen (Grün → Gelb →<br />
Rot), wobei man erneut die Komplementärfarben in der folgenden Reihenfolge<br />
wahrnimmt: Rot → Blau → Grün [9].<br />
5.2 <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong><br />
Im folgenden Abschnitt werden einige funktionelle <strong>Farbstoffe</strong>, welche in<br />
Kapitel 4 aufgeführt wurden, aufgegriffen <strong>und</strong> anhand von Experimenten<br />
behandelt.<br />
5.2.1 <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong>, deren Anwendung auf Lichtabsorption<br />
beruht<br />
Bei funktionellen <strong>Farbstoffe</strong>n, deren Funktionalität auf Lichtabsorption beruht,<br />
ist die Farbe dieser Verbindungen von Bedeutung. Wie in Kapitel 4.3.1<br />
behandelt, fallen Indikatoren aller Art unter diesen Sammelbegriff, wenn sie<br />
eine Zustandsänderung über einen Farbwechsel anzeigen. Im Folgenden<br />
werden einige Anwendungen <strong>und</strong> <strong>Farbstoffe</strong> anhand von Versuchen näher<br />
behandelt.<br />
Abbildung 70: Interferenz<br />
107
5. Experimenteller Teil<br />
5.2.1.1 Solvatochromie<br />
Für viele chemische Reaktionen sind die Eigenschaften von Lösungsmitteln<br />
von großer Bedeutung. Beispielsweise wird die SN1-Raaktion von polaren<br />
Lösungsmitteln gefördert, welche das Carbenium-Ion stabilisieren. Um<br />
herauszufinden, ob ein Lösungsmittel polar oder eher unpolar ist, dienen<br />
bestimmte <strong>Farbstoffe</strong>, welche als Polaritäts-Indikatoren betrachtet werden<br />
können. Diese zeigen solvatochromes Verhalten.<br />
Versuch 10: Solvatochromie von Iod (Lehrerversuch)<br />
Material:<br />
• 3 Reagenzgläaser<br />
• Mikrospatel<br />
Chemikalien:<br />
• Iod<br />
R: 20/21-50<br />
S: 2-23-25-61<br />
Gefahrensymbole: Xn, N<br />
Schuleinsatz: S I<br />
• Natriumthiosulfat<br />
• Trichlormethan<br />
R: 22-38-40-48/20/22<br />
S: 2-36/37<br />
Gefahrensymbole: Xn<br />
Schuleinsatz: L<br />
108<br />
• Aceton<br />
R: 11-36-66-67<br />
S: 2-9-16-26<br />
Gefahrensymbole: F, Xi<br />
Schuleinsatz: S I<br />
• Toluol<br />
R: 11-20<br />
S: 2-16-25-29-33<br />
Gefahrensymbole: Xn, F<br />
Schuleinsatz: S I#
5. Experimenteller Teil<br />
Durchführung:<br />
Man gibt in jedes des drei Reagenzgläser einen kleinen Iod-Kristall <strong>und</strong> löst<br />
diesen in 1.) Aceton, 2.) Chloroform <strong>und</strong> 3.) Toluol [10].<br />
Entsorgung:<br />
Die Lösungen werden so lange mit Thiosulfat versetzt, bis die Farbe des Iods<br />
verschw<strong>und</strong>en ist <strong>und</strong> in die organischen Lösungsmittelabfälle gegeben.<br />
Beobachtung:<br />
Das Iod löst sich mit unterschiedlichen Farben in den drei Lösungsmitteln.<br />
Auswertung:<br />
Abbildung 71: Iod gelöst in Aceton, Chloroform, Toluol (v.l.)<br />
Unter Solvatochromie versteht man die Abhängigkeit der Lage der<br />
Absorptionsbande (oder Farbe) einer farbigen Substanz von dem gewählten<br />
Lösungsmittel. Als Gründe für eine Verschiebung der Absorption in den<br />
Bereich kürzerer (hypsochrome Verschiebung) oder längerer Wellenlängen<br />
(bathochrome Verschiebung) werden zum Einen Dipol-Dipol-<br />
Wechselwirkungen bei der Solvatation <strong>und</strong> die damit verb<strong>und</strong>enen<br />
unterschiedlichen Energiedifferenzen zwischen Gr<strong>und</strong>- <strong>und</strong> angeregtem<br />
109
5. Experimenteller Teil<br />
Zustand <strong>und</strong> zum Anderen die Ausbildung von Charge-Transfer-Komplexen<br />
verantwortlich gemacht. Dies ist auch der Gr<strong>und</strong> für die gelb-braune <strong>und</strong> rote<br />
Farbe der Iod-Aceton- <strong>und</strong> Iod-Toluol-Lösung.<br />
In unpolaren Lösungsmitteln wie Trichlormethan, Tetrachlormethan oder<br />
langkettigen Alkanen wie Heptan löst sich Iod mit violetter Farbe. Hier liegen<br />
die Moleküle wie auch in der Gasphase als umgeladene I2-Moleküle vor. Löst<br />
man das Halogen allerdings in Lösungsmitteln, welche durch freie<br />
Elektronenpaare oder π-Elektronensysteme Donoreigenschaften besitzen, so<br />
kommt es zur Ausbildung von Charge-Transfer-Komplexen. Die Farbe dieser<br />
Verbindungen kommt durch den reversiblen Übergang eines Elektrons vom<br />
Donor (Lösungsmittelmolekül) auf das Iod-Molekül, welcher durch die<br />
Absorption von Lichtenergie ausgelöst wird, zustande. Vereinfacht kann man<br />
die Charge-Transfer-Komplexe wie folgt beschreiben:<br />
Die Farbe der entstehenden Charge-Transfer-Komplexe hängt dabei von den<br />
Donoreigenschaften der Lösungsmittelmoleküls ab [11].<br />
Bemerkung:<br />
Die in der Versuchsvorschrift angegebenen Lösungsmittel dürfen teilweise<br />
nicht mehr in der Schule verwendet werden, daher habe ich den Versuch mit<br />
verschiedenen Lösungsmitteln durchgeführt <strong>und</strong> diejenigen ausgewählt, die zu<br />
den besten Farbergebnissen führten.<br />
O +<br />
I I O I I<br />
Abbildung 72: Charge-Transfer-Komplex von Iod <strong>und</strong> Aceton<br />
110
5. Experimenteller Teil<br />
Versuch 11: Solvatochromie des Reichhard-Farbstoffs<br />
(Schülerversuch/ Lehrerversuch)<br />
Material:<br />
• 4 Reagenzgläser<br />
• Mikrospatel<br />
Chemikalien:<br />
• Methanol<br />
R: 11-23/24/25-39/23/24/25<br />
S: 1/2-7-16-36/37-45<br />
Gefahrensymbole: T, F<br />
Schuleinsatz: S I<br />
• Aceton<br />
R: 11-36-66-67<br />
S: 2-9-16-26<br />
Gefahrensymbole: F, Xi<br />
Schuleinsatz: S I<br />
• N-(4'-Hydroxy-3',5'-diphenyl)-<br />
2,4,6-triphenyl-pyridinium-betain -<br />
Reichardt' s Dye<br />
Durchführung:<br />
• Ethanol<br />
R: 11<br />
S: 2-7-16<br />
Gefahrensymbole: F<br />
Schuleinsatz:S I<br />
• Isopropanol<br />
R: 11-36/37<br />
S: 2-7-16-24/25/26<br />
Gefahrensymbole: F, Xi<br />
Schuleinsatz: S I<br />
Man gibt in jedes der Reagenzgläser eine kleine Menge des Farbstoffs <strong>und</strong> löst<br />
diesen mit den oben aufgeführten Lösungsmitteln.<br />
111
5. Experimenteller Teil<br />
Entsorgung:<br />
Die Lösungen werden zu den organischen Lösungsmittelabfällen gegeben .<br />
Beobachtung:<br />
Der Farbstoff löst sich in den unterschiedlichen Lösungsmitteln unter<br />
Entstehung einer jeweils unterschiedlich farbigen Lösung.<br />
Auswertung:<br />
Der von Dimroth <strong>und</strong> Reichhard synthetisierte 2,6-Diphenyl-4-(2,4,6-<br />
triphenyl-1-pyridinio)phenolat-Farbstoff zeigt eine lösungsmittelabhängige<br />
Farbverschiebung. Diese kommt durch einen intramolekularen Charge-<br />
Transfer-Effekt, welcher von der Polarität des verwendeten Lösungsmittels<br />
abhängt, zustande.<br />
Abbildung 73: Negative Solvatochromie des Reichhart´s Dye<br />
(Methanol, Ethanol, Aceton, Isopropanol v. l.)<br />
Durch Absorption von Lichtenergie wird der Farbstoff vom Gr<strong>und</strong>zustand in<br />
einen angeregten Zustand überführt, welcher mit einer Strukturänderung<br />
verb<strong>und</strong>en ist, wie in Abbildung 74 schematisch dargestellt ist. Liegt der<br />
Farbstoff in polaren Lösungsmitteln vor, so wird dessen Gr<strong>und</strong>zustand durch<br />
intramolekulare Wechselwirkungen gut stabilisiert, weshalb die<br />
Energiedifferenz zwischen dem Gr<strong>und</strong>zustand <strong>und</strong> dem ersten angeregten<br />
112
5. Experimenteller Teil<br />
Zustand größer ist als in unpolaren Lösungsmitteln.<br />
Abbildung 74: Gr<strong>und</strong>- (1) <strong>und</strong> angeregter Zustand (1 * ) des 2,6-Diphenyl-4-(2,4,6triphenyl-1-pyridinio)-phenolat-Farbstoffs<br />
Das bedeutet, es ist mit zunehmender Lösungsmittelpolarität eine<br />
Bandenverschiebung hin zu kürzeren Wellenlängen (hypsochrome<br />
Bandenverschiebung beziehungsweise negative Solvatochromie) zu<br />
verzeichnen [12] .<br />
E<br />
N<br />
O<br />
E = hv<br />
(1) (1 * )<br />
Ψ 1<br />
Ψ 0<br />
Unpolares<br />
Lösungsmittel<br />
Abbildung 75: Energiedifferenz zwischen Gr<strong>und</strong>- <strong>und</strong> angeregtem Zustand in Abhängigkeit<br />
von der Lösungsmittelpolarität<br />
113<br />
E<br />
Ψ 1<br />
Ψ 0<br />
C<br />
N<br />
O<br />
Polares<br />
Lösungsmittel
5. Experimenteller Teil<br />
5.2.1.2 Thermochromie<br />
Farbige Substanzen, die bei verschiedenen Temperaturen ihre Farbe verändern,<br />
kennen wir aus dem Alltag. Sei es in Form von Schmucksteinen, Kaffeetassen<br />
oder Kleidungsstücken. Aber auch in Forschung <strong>und</strong> Technik bedarf man<br />
solcher Temperatur-Indikatoren. Die Funktionsweise dieser Farbänderungen<br />
sind vielfältig. Im Folgenden soll ein solcher thermochromer Farbstoff<br />
hergestellt werden <strong>und</strong> eine Anwendungsmöglichkeit demonstriert werden.<br />
Versuch 12: Eine thermochrome Geheimtinte<br />
Versuch 12 a.) Synthese (Lehrerversuch)<br />
Material:<br />
• Zweihals-R<strong>und</strong>kolben (250 mL)<br />
• Tropftrichter<br />
• Rührfisch<br />
• Schliff-Thermometer<br />
• Exikator<br />
Chemikalien:<br />
• P-Benzochinon (m = 3,24 g)<br />
R: 23/25-36/37/38-50<br />
S: 1/2-26-28-45-61<br />
Gefahrensymbole: T, N<br />
Schuleinsatz: S I<br />
114<br />
• Porzellanschale<br />
• Kristallisier-Schale<br />
• Magnetrührer<br />
• Büchnertrichter<br />
• Saugflasche<br />
• Methanol<br />
R: 11-23/24/25-39/23/24/25<br />
S: 1/2-7-16-36/37-45<br />
Gefahrensymbole: T, F<br />
Schuleinsatz: S I
5. Experimenteller Teil<br />
• Aceton (V = 7,2 mL)<br />
R: 11-36-66-67<br />
S: 2-9-16-26<br />
Gefahrensymbole: F, Xi<br />
Schuleinsatz: S I<br />
Durchführung:<br />
• Diethanolamin (m = 1,56 g)<br />
R: 22-38-41-48/22<br />
S: 26-36/37/39-46<br />
Gefahrensymbole: Xn<br />
Schuleinsatz: keine Angabe<br />
Zu einer Suspension von 3,24 g (0,03 Mol) p-Benzochinon in 7,2 mL Aceton<br />
wird unter Rühren eine Lösung aus 1,56 g (0,015 Mol) Diethanolamin in<br />
1,8 mL Methanol zugetropft. Diese Reaktion ist stark exotherm <strong>und</strong> erfolgt<br />
unter Kühlung mit einer Eis-Kochsalz-Kältemischung, wobei die Temperatur<br />
nur bis maximal 30 °C ansteigen sollte. Diese Lösung wird sich während der<br />
Reaktion braun färben <strong>und</strong> soll dann zwei St<strong>und</strong>en bei Zimmertemperatur<br />
nach- reagieren (unter Rühren). Das braune amorphe Reaktionsprodukt wird<br />
nach dieser Zeit abgesaugt <strong>und</strong> mit Methanol gewaschen. Im Exikator kann das<br />
Produkt dann getrocknet werden [13].<br />
Entsorgung:<br />
Die Lösungen werden neutral zu den organischen Lösungsmittelabfällen<br />
gegeben.<br />
Beobachtung:<br />
Man erhält hellgelbe Kristalle<br />
Auswertung:<br />
Bei der Reaktion sek<strong>und</strong>ärer (2-Hydroxyethyl)-Amine erhält man mono-<br />
substituierte Aminochinone, welche über besondere Eigenschaften wie<br />
Thermochromie verfügt. Das eingesetzte p-Benzochinon fungiert gegenüber<br />
115
5. Experimenteller Teil<br />
dem Elektronendonator Diethanolamin als Elektronenakzeptor. Die nach Art<br />
der Michael-Addition verlaufenden Anlagerung läuft wie folgt ab: Stickstoff<br />
greift nucleophil am Benzochinon an. Unter Umlagerung eines Protons (das<br />
ursprünglich am Stickstoff lokalisiert war) erhält man ein neutrales Molekül<br />
[14].<br />
O<br />
O<br />
Da zwei Äquivalente Benzochinon eingesetzt werden, reagiert das zweite<br />
Äquivalent als Oxidationsmittel, wie aus der folgenden Reaktionsgleichung zu<br />
entnehmen ist.<br />
+I<br />
OH<br />
O<br />
+<br />
N<br />
HO<br />
OH<br />
N<br />
H<br />
OH<br />
OH<br />
+<br />
-<br />
OH<br />
O<br />
OH<br />
Abbildung 76: Michael-Addition<br />
O<br />
O<br />
OH<br />
OH<br />
Abbildung 77: Oxidation<br />
116<br />
N<br />
OH<br />
+II<br />
O<br />
O<br />
O<br />
O<br />
N<br />
H<br />
+ OH<br />
N<br />
OH<br />
OH<br />
OH
5. Experimenteller Teil<br />
Versuch 12 b.) Anwendung (Lehrerversuch/ Schülerversuch)<br />
Material:<br />
• Pinsel<br />
• Filterpapier<br />
• Heißluft-Fön oder Heizplatte<br />
Chemikalien:<br />
• Der in a.) hergestellte thermochrome Farbstoff<br />
• Aceton<br />
Durchführung:<br />
Eine kleine Menge des Farbstoffs wird in etwas Aceton gelöst <strong>und</strong> mit Hilfe<br />
eines Pinsels bringt man etwas dieser Lösung auf das Filterpapier auf <strong>und</strong> lässt<br />
es trocknen. Daraufhin erwärmt man das Filterpapier mittels eines Heißluft-<br />
Föns oder einer Heizplatte.<br />
Entsorgung:<br />
Das Papier wird in die Feststoffabfälle gegeben <strong>und</strong> die Lösung des Farbstoffs<br />
in die organischen Lösungsmittelabfälle.<br />
117
5. Experimenteller Teil<br />
Beobachtung:<br />
In der Hitze färbt sich der Farbstoff auf dem Papier dunkelrot. Dieser Vorgang<br />
ist reversibel.<br />
Auswertung:<br />
Das Produkt dieser Reaktion löst sich in protischen Lösungsmitteln <strong>und</strong> zeigt<br />
eine thermochrome Reaktion. In der Hitze sind diese Lösungen farbig <strong>und</strong> in<br />
der Kälte fast farblos, was mit einer intramolekularen Umlagerung<br />
(Tautomerie) der sogenannten Oxo-Cyclotautomerie zu erklären ist [15].<br />
O<br />
O<br />
Heißform<br />
(rot)<br />
N<br />
OH<br />
Abbildung 78: Links: Kalt; Rechts: Heiß<br />
OH<br />
Abkühlen<br />
Erhitzen<br />
Abbildung 79: Oxo-Cyclotautomerie<br />
Aufgr<strong>und</strong> der Zerstörung des konjugierten Systems durch die Chinol-Bildung<br />
verschwindet die Farbe dieser Verbindung.<br />
118<br />
HO<br />
O<br />
O<br />
N<br />
Kaltform<br />
(fast farblos)<br />
OH
5. Experimenteller Teil<br />
5.2.1.3 Anthocyane als UV-Schutzpigmente<br />
Die Absorption funktioneller <strong>Farbstoffe</strong> beschränkt sich nicht nur auf die<br />
Absorption von sichtbarer elektromagnetischer Strahlung. Besonders wichtig<br />
für Tiere wie auch für Pflanzen sind funktionelle <strong>Farbstoffe</strong>, die im<br />
ultravioletten Bereich der elektromagnetischen Strahlung absorbieren. Die<br />
Bildung solcher UV-Schutzpigmente wird meist durch UV-Strahlung induziert.<br />
Wir können dies am eigenen Körper feststellen: Halten wir uns im Frühjahr<br />
längere Zeit in der Sonne auf, so bräunt sich unsere Haut durch die Melanin-<br />
Einlagerung. Dieser Farbstoff absorbiert ultraviolette Strahlung <strong>und</strong> wandelt<br />
sie in Wärmeenergie um. Im Pflanzenreich übernehmen diese Aufgabe die<br />
Flavonoide, zu denen die Anthocyane zählen. Die Wirkung dieser<br />
Blattfarbstoffe lässt sich leicht durch den folgenden Versuch demonstrieren:<br />
Versuch 13: UV-Schutzpigmente des Pflanzenreichs<br />
(Lehrerversuch/ Schülerversuch)<br />
Material:<br />
• Quarzküvette<br />
• Becherglas<br />
• Pipette<br />
• UV-Lampe<br />
Durchführung:<br />
• Fluoreszierender Schirm (DC-<br />
Platte oder gebleichtes Papier)<br />
• Roter Tee (Teebeutel)<br />
Man stellt eine Anthocyan-Lösung aus rotem Tee her. Alternativ kann man den<br />
Farbstoff auch aus der Schale roter Äpfel oder Ähnlichem, gewinnen. Diese<br />
Lösung füllt man in die Quarzküvette. Als Blindprobe füllt man eine weitere<br />
Küvette mit entionisiertem Wasser. Nun richtet man die UV-Lampe so aus,<br />
dass diese den fluoreszierenden Schirm beleuchtet. In den Strahlengang der<br />
Lampe bringt man nun die zwei Quarzküvetten <strong>und</strong> vergleicht die Schatten,<br />
welche die Lösungen ggf. werfen [16].<br />
119
5. Experimenteller Teil<br />
Entsorgung:<br />
Die Lösung wird in den Abguss gegeben.<br />
Beobachtung:<br />
Durch das UV-Licht wird der fluoreszierende Schirm zur Lichtemission<br />
angeregt. Hinter der Quarzküvette, welche mit dem roten Tee gefüllt ist, ist ein<br />
deutlicher Schatten zu erkennen. Die mit Wasser befüllte Küvette hingegen<br />
wirft keinen Schatten.<br />
Auswertung:<br />
Abbildung 80: Links: Küvette mit rotem Tee; Rechts: Küvette mit Wasser<br />
Das Gr<strong>und</strong>gerüst der Anthocyane sieht wie folgt aus:<br />
R7<br />
R6<br />
R5<br />
O<br />
Abbildung 81: Gr<strong>und</strong>gerüst der Anthocyane<br />
Von Anthocyanen spricht man, wenn die Reste Hydroxide oder<br />
Wasserstoffatome sind. Anthocyanine hingegen sind die Glycoside der<br />
120<br />
R4<br />
R1<br />
R2<br />
R3
5. Experimenteller Teil<br />
Anthocyane, welche die wasserlöslichere <strong>und</strong> stabilere Form darstellen. Diese<br />
<strong>Farbstoffe</strong> liegen in den Vakuolen der Zellen vor <strong>und</strong> übernehmen eine Reihe<br />
wichtiger Aufgaben. Eine dieser Aufgaben ist der Schutz vor mutagener UV-<br />
Strahlung [17]. Anthocyane absorbieren im sichtbaren Bereich der<br />
elektromagnetischen Strahlung, weshalb sie uns farbig erscheinen,<br />
darüberhinaus aber auch im ultravioletten Bereich. Die Energie dieser<br />
Strahlung wird von diesen <strong>Farbstoffe</strong>n in Wärme umgewandelt <strong>und</strong> kann so<br />
den Pflanzen nicht mehr schaden. Aufgr<strong>und</strong> dessen erscheint hinter der mit<br />
rotem Tee gefüllten Quarzküvette ein deutlicher Schatten, da hier kein UV-<br />
Licht mehr auf den Schirm trifft <strong>und</strong> so die Lichtemission verhindert wird.<br />
Bemerkung:<br />
In der Versuchsvorschrift wurde eine ß-Carotin-Lösung auf UV-Absorption<br />
überprüft. Ich habe hierbei diese Methode übernommen, um die UV-<br />
Absorption von Anthocyanen zu prüfen.<br />
5.2.2 <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong>, deren Anwendung auf Lichtemission beruht<br />
5.2.2.1 Fluoreszierende Farbmittel im Alltag<br />
Im Alltag begegnen wir immer wieder funktionellen <strong>Farbstoffe</strong>n, deren<br />
Anwendung auf Lichtemission beruht. Unsere Banknoten sind mit<br />
fluoreszierenden Fasern durchzogen <strong>und</strong> mit fluoreszierenden Tinten bedruckt,<br />
um das Geldfälschen zu erschweren <strong>und</strong> die Echtheit der Banknoten<br />
überprüfen zu können. Auch wichtige Dokumente werden zum Teil mit<br />
solchen fluoreszierenden Tinten fälschungssicher gemacht. Besonders häufig<br />
begenen uns diese funktionellen <strong>Farbstoffe</strong> in Form der Balkencodes auf<br />
unserer Post. Die orangefarbenen Strichcodes werden für eine effizientere<br />
Briefsortierung eingesetzt. Und auch in unseren Leuchtstofflampen, Fernsehern<br />
<strong>und</strong> Monitoren findet man fluoreszierende <strong>Pigmente</strong>. In den folgenden<br />
Versuchen werden diese alltäglichen Phänomene behandelt <strong>und</strong> erläutert.<br />
121
5. Experimenteller Teil<br />
Versuch 14: Briefcodierung mit fluoreszierenden Tinten<br />
(Schülerversuch/ Lehrerversuch)<br />
Material:<br />
• Briefmarken<br />
• Briefumschläge (gestempelte<br />
• UV-Lampe<br />
Durchführung:<br />
Man hält die Briefumschläge unter die UV-Lampe <strong>und</strong> überprüft diese auf<br />
fluoreszierende Stoffe.<br />
Beobachtung:<br />
Man erkennt auf den Briefumschlägen einen fluoreszierenden Balkencode an<br />
der unteren Seite. Des Weiteren ist zu erkennen, dass die Briefmarke <strong>und</strong> der<br />
Poststempel ebenfalls unter UV-Lampe leuchten.<br />
Abbildung 82: Briefumschläge unter der UV-Lampe<br />
122
5. Experimenteller Teil<br />
Auswertung:<br />
Die Post verwendet in der maschinellen Briefsortierung fluoreszierende Tinten.<br />
Hierbei wird eine gelesene Adresse von der Sortieranlage in einen Barcode<br />
umgewandelt. Dieser wird mit einer fluoreszierenden Tinte auf den Umschlag<br />
gesprüht.<br />
Der Farbstoff einer solchen fluoreszierenden Tinte absorbiert UV-Strahlung.<br />
Diese für das Auge unsichtbare Strahlung wird von dem Farbstoff in sichtbares<br />
Licht umgewandelt (Stokes Shift), weshalb die Schrift zu leuchten scheint.<br />
Dieser Effekt begegnet uns täglich: In den meisten Waschmitteln sind<br />
sogenannte optische Aufheller enthalten, welche die UV-Strahlung der Sonne<br />
in sichtbares blaues Licht umwandeln, weshalb uns ein weißes T-Shirt weißer<br />
als weiß erscheint. Und auch Papier wird mit solchen Substanzen behandelt.<br />
Versuch 15: Herstellung einer fluoreszierenden Tinte<br />
Versuch 15 a.)Fluoreszein-Synthese (Schülerversuch/ Lehrerversuch)<br />
Material:<br />
• Schwerschmelzbares<br />
Reagenzglas<br />
• Bunsenbrenner<br />
• Reagenzglasklammer<br />
Chemikalien:<br />
• Resorcin<br />
R: 22-36/38-50<br />
S: 2-26-61<br />
Gefahrensymbole: Xn, N<br />
Schuleinsatz: S I<br />
123<br />
• Spatel<br />
• Pipette<br />
• Pinsel<br />
• Phthalsäureanhydrid<br />
R: 22-37/38-41-42/43<br />
S: 2-23-24/25-26-37/39-46<br />
Gefahrensymbole: Xn<br />
Schuleinsatz: S I
5. Experimenteller Teil<br />
• Natronlauge (c = 1 mol/L)<br />
R: 34<br />
S: 26-36/37/39-45<br />
Gefahrensymbole: C<br />
Schuleinsatz: S I<br />
Durchführung:<br />
• Schwefelsäure (konz.)<br />
R: 35<br />
S: 26-30-45<br />
Gefahrensymbole: C<br />
Schuleinsatz: S II<br />
Man gibt eine Spatelspitze Resorcin, eine Spatelspitze Phthalsäureanhydrid<br />
<strong>und</strong> einen Tropfen der konzentrierten Schwefelsäure in das schwerschmelzbare<br />
Reagenzglas. Mit dem Bunsenbrenner erhitzt man das Gemisch bis eine rote<br />
Schmelze entsteht. Diese lässt man abkühlen <strong>und</strong> löst sie anschließend mit<br />
verdünnter Natronlauge.<br />
Entsorgung:<br />
Die Reste werden neutral zu den organischen Lösungsmittelabfällen gegeben.<br />
Beobachtung:<br />
Die erstarrte rote Schmelze löst sich in der Natronlauge. Es entsteht eine grüne<br />
Lösung.<br />
Auswertung:<br />
Das Carbonylkohlenstoff-Atom des Phtalsäureanhydrids greift das Resorcin-<br />
Molekül im Rahmen einer elektrophilen aromatischen Substitutionsreaktion an.<br />
Die π-Elektronen der Carbonylgruppe verschieben sich dabei zum Sauerstoff-<br />
Atom. Dieses wiederum kann das abgespaltene Proton des Resorcins<br />
aufnehmen, welches durch die Rearomatisierung des Moleküls frei wurde.<br />
Durch katalytische Protonierung der neu gebildeten Hydroxid-Gruppe kann im<br />
Rahmen einer Kondensationsreaktion Wasser abgespalten werden, das dabei<br />
gebildete Carbokation reagiert nun wieder nach dem Mechanismus der<br />
124
5. Experimenteller Teil<br />
elektrophilen aromatischen Substitution mit einem Resorcin-Molekül. Die<br />
benachbarten Hydroxid-Gruppen der Resorcin-Moleküle reagieren nun unter<br />
Kondensation zum Endprodukt: Fluoreszein. Durch das Lösen des Farbstoffs in<br />
verdünnter Natronlauge entsteht das Anion des Moleküls, welches Träger der<br />
Fluoreszenz ist.<br />
125
5. Experimenteller Teil<br />
Versuch 15 b.) Anwendung als fluoreszierende Tinte (Schülervesuch)<br />
Material:<br />
• Pinsel<br />
• Papier<br />
• UV-Lampe<br />
Chemikalien:<br />
Lactoide Form Fluoreszein: Chinoide Form<br />
(freie Säure)<br />
Abbildung 83: Reaktionsmechanismus der Fluoreszein-Synthese<br />
• Fluoreszein-Lösung<br />
S: 22-24/25<br />
Schuleinsatz: S I<br />
126
5. Experimenteller Teil<br />
Durchführung:<br />
Mit dem Pinsel trägt man die alkalische Fluoreszein-Lösung auf das Papier auf.<br />
Nachdem die Lösung getrocknet ist, betrachtet man das Papier unter der UV-<br />
Lampe.<br />
Entsorgung:<br />
Die Reste werden neutral zu den organischen Lösungsmittlabfällen gegeben.<br />
Beobachtung:<br />
Unter der UV-Lampe leuchtet die Fluoreszein-Schrift.<br />
Auswertung:<br />
Fluoreszein wandelt für uns unsichtbare UV-Strahlung durch Absorption in<br />
sichtbares Licht um (Stokes-Shift), weshalb der Farbstoff unter der UV-Lampe<br />
zu leuchten beginnt.<br />
Abbildung 84: Fluoreszein als fluoreszierende Tinte<br />
127
5. Experimenteller Teil<br />
Versuch 16: Herstellung von Leuchtpigmenten (Lehrerversuch)<br />
Material:<br />
• Mikrowellenherd (700 Watt)<br />
• 2 Tonblumentöpfe (30 mL)<br />
• 5-Cent-Stück<br />
• Feuerfeste Unterlage (Stein)<br />
• Lederhandschuhe<br />
• Tiegelzange<br />
• 2 Porzellantiegel (mittelhohe<br />
Form)<br />
• Filterpapier<br />
• Büchnertrichter<br />
Chemikalien:<br />
• Zinksulfat (m = 10 g)<br />
R: 36/38-50/53<br />
S: 2-22-25-60-61<br />
Gefahrensymbole: Xi, N<br />
Schuleinsatz: S I<br />
• Natriumsulfid (m = 10 g)<br />
R: 31-34-50<br />
S: 1/2-26-45-61<br />
Gefahrensymbole: C, N<br />
Schuleinsatz: S I<br />
• Bariumchlorid (m = 4 g)<br />
R: 20-25<br />
S: 1/2-45<br />
Gefahrensymbole: T<br />
Schuleinsatz: S I<br />
128<br />
• Vakuumpumpe<br />
• Becherglas<br />
• Magnetrührer<br />
• Exikator<br />
• Rührfisch<br />
• Porzellanschale<br />
• UV-Lampe<br />
• Pappe<br />
• Thermofaxpapier<br />
• Saugfähiges Papier<br />
• Kupfer(I)-Chlorid<br />
R: 22<br />
S: 2-22<br />
Gefahrensymbole: Xn<br />
Schuleinsatz: S I<br />
• Silbernitrat<br />
R: 34-50/53<br />
S: 1/2-26-45-60-61<br />
Gefahrensymbole: C, N<br />
Schuleinsatz:S I<br />
• Natriumchlorid (m = 1,2 g)<br />
• Aktivkohle (gekörnt)
5. Experimenteller Teil<br />
Durchführung:<br />
a.) Herstellung von Zinksulfid<br />
Man löst circa 10 g Zinksulfat in 200 mL entionisiertem Wasser <strong>und</strong> erhitzt die<br />
Lösung auf dem Magnetrührer. In der Hitze fällt man nun das Zinksulfid aus,<br />
indem man eine gesättigte Natriumsulfid-Lösung (circa 10 g Natriumsulfid in<br />
100 bis 200 mL entionisiertem Wasser gelößt) hinzu gießt. Der weiße<br />
Niederschlag wird abgesaugt, mit lauwarmem entionisiertem Wasser<br />
gewaschen <strong>und</strong> über Nacht im Exikator getrocknet [18].<br />
b.) Vorbereitung des Mikrowellenherdes<br />
Falls der Mikrowellenherd über einen Glasdrehteller verfügt, muss dieser vor<br />
Beginn des Versuches mit dem Drehkreuz entfernt werden. Da die<br />
Tonblumentöpfe eine Temperatur von 1000-1200° C erreichen, muss eine<br />
feuerfeste Unterlage in den Mikrowellenherd gestellt werden. Hierfür eignet<br />
sich ein Backstein sehr gut. Da die Strahlung innerhalb des Mikrowellenherdes<br />
nicht homogen ist, kann man mit Thermofaxpapier die sogenannten Hot-Spots<br />
erkennen. Hierfür schneidet man ein Stück Pappe auf die Größe der<br />
Mikrowelle zu. Auf diese Pappe legt man ein Stück feuchtes, saugfähiges<br />
Papier der selben Größe <strong>und</strong> darauf wiederum das Thermofaxpapier. Diese<br />
Pappe wird so präpariert in den Mikrowellenherd gelegt <strong>und</strong> für zehn<br />
Sek<strong>und</strong>en auf voller Leistung bestrahlt, bis sich das Papier verfärbt. Die Stellen<br />
der stärksten Verfärbung zeigen die heißesten Stellen innerhalb der Mikrowelle<br />
an. [19].<br />
c.) Vorbereitung des Schmelztiegels<br />
Die Tonblumentöpfe werden ineinander gestellt <strong>und</strong> die Öffnung des inneren<br />
Blumentopfes wird mit einem passenden Geldstück abgedeckt. Nun wird der<br />
Tontopf zu etwa 1/3 mit gekörnter Aktivkohle befüllt. Der Porzellantiegel wird<br />
anschließend auf die Kohleschicht gestellt, so dass die Öffnung des Tiegels auf<br />
gleicher Höhe mit der Öffnung des Tontopfes ist. Mit einem Chemikalienlöffel<br />
füllt man nun den Raum zwischen Tiegel <strong>und</strong> dem Tontopf mit der Aktivkohle<br />
auf. Nun kann der Tiegel mit dem zu glühenden Material befüllt werden [20].<br />
129
5. Experimenteller Teil<br />
d.) Herstellung von Leuchtpigmenten im Mikrowellenherd<br />
Es werden zwei Mischungen angesetzt (siehe Tabelle). Diese Mischungen<br />
werden in jeweils einen Tiegel gefüllt <strong>und</strong> für etwa 20 Minuten in den<br />
Mikrowellenherd (auf höchster Stufe) gestellt. Wenn die 20 Minuten vorüber<br />
sind, werden die Tiegel vorsichtig (Schutzhandschuhe!) mit einer Tiegelzange<br />
aus dem Ofen geholt <strong>und</strong> eine Weile stehen gelassen, bis sich der Tiegel<br />
abgekühlt hat. Nun kann man die Mischung unter der UV-Lampe anschauen.<br />
Tabelle 9: Mischungsverhältnis [21]<br />
Mischung 1 Mischung 2<br />
ZnS 3g 3g<br />
NaCl 0,6g 0,6g<br />
BaCl2 2g 2g<br />
CuCl eine Spur -<br />
AgNO3 - eine Spur<br />
Entsorgung:<br />
Die Lösungen wird neutral zu den Schwermetallabfällen gegeben. Feststoffe<br />
werden in die Feststoffabfälle gegeben.<br />
Beobachtung:<br />
Das geglühte Zinksulfid leuchtet unter der UV-Lampe.<br />
Abbildung 85: Zinksulfid dotiert mit Kupfer- (links) <strong>und</strong> Silber-Ionen (rechts)<br />
130
5. Experimenteller Teil<br />
Auswertung:<br />
Mikrowellentechnik:<br />
Mikrowellen sind elektromagnetische Wellen im Wellenlängenbereich von<br />
1mm bis 1 m, dies entspricht einem Frequenzbereich von 300 MHz bis ca. 300<br />
GHz. Elektromagnetische Strahlung in diesem Wellenlängenbereich regt<br />
Dipolmomente zu Schwingungen an. Die Dipole (wie beispielsweise Wasser)<br />
richten sich permanent nach den elektromagnetischen Wechselfeldern aus, die<br />
durch die Mikrowelle erzeugt werden. Die daraus resultierende<br />
Molekülreibung erzeugt Wärme.<br />
Des Weiteren werden auch Valenzelektronen <strong>und</strong> delokalisierte Elektronen in<br />
Atomverbänden durch die elektromagnetische Strahlung im<br />
Mikrowellenbereich angeregt, was ebenfalls zur Aufheizung eines Stoffes<br />
führt. Durch die Elektronenanregung kommt es zu einem Induktionsstrom in<br />
einem elektronenleitenden Material. Dies wird in der Aktivkohle-Suszeptor-<br />
Tiegel-Technik genutzt, um in kurzer Zeit hohe Temperaturen zu erreichen.<br />
Hierbei dient die gekörnte Aktivkohle als sogenannter Suszeptor für die<br />
Mikrowellenbestrahlung [22].<br />
Leuchtpigmente:<br />
Die Lumineszenz von Zinksulfid lässt sich mit dem Energiebändermodell<br />
erklären (siehe Kapitel 2.3.1.3). Reines Zinksulfid zeigt keinerlei<br />
Lumineszenzerscheinungen. Diese werden erst durch Fremdatome im<br />
Kristallgitter, in unserem Fall Silber- <strong>und</strong> Kupfer-Ionen, hervorgerufen<br />
(Dotierung). In reinem Zinksulfid wäre das Valenzband, welches mit<br />
Elektronen besetzt ist, durch die verbotene Zone vom Leitungsband getrennt.<br />
Innerhalb dieser Zone dürfen im idealen Kristall keinerlei weitere<br />
Energieniveaus liegen. Durch das Einbringen von Fremdionen entstehen,<br />
ähnlich den dotierten Halbleitern, diskrete Energieniveaus innerhalb dieser<br />
Zone. Energieniveaus nahe des Valenzbandes werden als Donor-Levels<br />
bezeichnet <strong>und</strong> Energieniveaus in der Nähe des Leitungsbandes heißen<br />
Akzeptor-Levels. Durch die Absorption von elektromagnetischer Strahlung<br />
können Elektronen des Valenzbandes in das Leitungsband übergehen (1). Die<br />
131
5. Experimenteller Teil<br />
Elektronenlücke, welche im Valenzband entsteht (Defektelektron), wird durch<br />
ein Elektron aus einem Donor-Niveau aufgefüllt (2). Das angeregte Elektron<br />
im Leitungsband fällt unmittelbar nach der Anregung zurück ins Donor-<br />
Niveau, wo es die entstandene Elektronenlücke auffüllt (3). Bei diesem<br />
Vorgang wird die aufgenommene Energie in Form von Lumineszenz frei. Da<br />
diese Vorgänge unmittelbar <strong>und</strong> ohne zeitliche Verzögerung erfolgen, spricht<br />
man von Fluoreszenz.<br />
Es ist allerdings auch möglich, dass ein angeregtes Elektron in ein Akzeptor-<br />
Energienivau absinkt, von wo aus es nicht relaxieren kann. Es muss durch<br />
thermische Anregung zunächst ins Leitungsband angehoben werden (4). Erst<br />
jetzt kann es unter Lumineszenz in ein Donorlevel relaxieren (5). Dieser<br />
Vorgang ist zeitverzögert <strong>und</strong> wird als Phosphoreszenz bezeichnet [23]. Die<br />
lumineszenzerzeugenden Vorgänge innerhalb des Kristallgitters lassen sich wie<br />
folgt darstellen:<br />
Leitungsband<br />
1<br />
Valenzband<br />
Anregung durch Absorption<br />
Fluoreszenz<br />
UV<br />
3<br />
2<br />
132<br />
4<br />
Donor-Niveau<br />
Akzeptor-Niveau<br />
Phosphoreszenz<br />
Strahlungslose Übergänge<br />
Elektronenbewegung<br />
Abbildung 86: Lumineszenzerzeugende Vorgänge im Zinksulfid-Kristall<br />
5
5. Experimenteller Teil<br />
Bemerkung:<br />
Die Versuchsvorschrift zur Herstellung von Leuchtpigmenten besagt, dass die<br />
Gemische jeweils eine St<strong>und</strong>e im Muffelofen oder ersatzweise über dem<br />
Bunsenbrenner geglüht werden sollen. Ich habe diesbezüglich den Versuch<br />
abgeändert <strong>und</strong> anstatt der beschriebenen Methoden die Mikrowellen-Technik,<br />
welche ursprünglich für die Herstellung von Glas <strong>und</strong> Emaille gedacht war,<br />
eingesetzt. Durch die Verwendung der Mikrowelle entsteht eine Zeitersparnis<br />
von 40 Minuten, da diese sehr schnell sehr hohe Temperaturen erreicht, welche<br />
ausreicht, um das Zinksulfid zu dotieren.<br />
Versuch 17: Funktionsweise einer Leuchtstofflampe<br />
(Schülerversuch/ Lehrerversuch)<br />
Material:<br />
• R<strong>und</strong>kolben<br />
• Bunsenbrenner<br />
• Mörser mit Pistill<br />
• UV-Lampe<br />
Chemikalien:<br />
• Leuchtstoffe aus Versuch 15<br />
• Borsäure (m = 2 g)<br />
Durchführung:<br />
Man gibt eine kleine Menge des Leuchtstoffes zusammen mit circa 2 g<br />
Borsäure in einen Mörser <strong>und</strong> vermischt das Gemenge. Dieses wird nun in den<br />
R<strong>und</strong>kolben gefüllt <strong>und</strong> über dem Bunsenbrenner geschmolzen. Durch<br />
langsames Drehen des Kolbens lässt sich die Schmelze gleichmäßig an der<br />
133
5. Experimenteller Teil<br />
Innenseite des Kolbens verteilen. Ist die Schmelze erstarrt, betrachtet man den<br />
Kolben unter der UV-Lampe.<br />
Entsorgung:<br />
Der Kolben kann mit heißem Wasser gereinigt werden, welches man zu den<br />
flüssigen Schwermetallabfällen gibt.<br />
Beobachtung:<br />
Unter der UV-Lampe leuchtet der Kolben.<br />
Abbildung 87: R<strong>und</strong>kolben mit einer Borsäure-Leuchtpigment-Schmelze ausgekleidet<br />
(rechts: unter der UV-Lampe)<br />
Auswertung:<br />
In Leuchtstofflampen nutzt man den Stokes-Shift eines Leuchtmittels, welches<br />
an der Innenseite des Glaskolbens aufgebracht ist, um unsichtbare ultraviolette<br />
Strahlung in sichtbares Licht umzuwandeln. Die Leuchtstoffe werden durch die<br />
Absorption ultravioletter Strahlung nach dem in Versuch 15 beschriebenen<br />
Mechanismus in das Leitungsband angeregt. Bei der Relaxation in das Donor-<br />
Niveau wird Energie in Form von Licht frei. Wie auch in organischen<br />
Luminophoren wird ein Teil der aufgenommenen Energie in Form von Wärme<br />
strahlungslos abgegeben. In unserem Fall wird dieser Teil der Energie an das<br />
Kristallgitter abgegeben (Gitterbewegung), <strong>und</strong> die verbleibende Energie in<br />
Form von Licht. Von großem Interesse sind dabei Luminophore, welche<br />
134
5. Experimenteller Teil<br />
energiereiches Licht abgeben, das heißt eine optimale Quantenausbeute<br />
besitzen.<br />
In den handelsüblichen Leuchtstofflampen wird die ultraviolette Strahlung<br />
durch Gasentladung von Quecksilberdampf erzeugt. Dies geschieht wie folgt:<br />
Durch das Anlegen einer Spannung beginnt die Starterwendel im Inneren der<br />
Leuchtstoffröhre zu glühen. Dabei treten Elektronen aus dem Metall der<br />
Wendel aus, welche auf Gr<strong>und</strong> der hohen Spannung zur Anode der Röhre<br />
wandern. Im Inneren der Lampe herrscht ein Unterdruck, wodurch die<br />
Elektronen im elektrischen Feld stark beschleunigt werden. Treffen diese<br />
Elektronen nun auf ein Quecksilberatom so kommt es dazu, dass Elektronen<br />
der Quecksilberatome auf Gr<strong>und</strong> der übertragenen Energie auf höhere<br />
Energiniveaus angehoben werden, oder sogar ganz vom Atomrumpf getrennt<br />
werden. Diese Elektronen vermögen eine Lawine weiterer Kollisionen<br />
auszulösen. Kehren die angeregten Elektronen in ihren Gr<strong>und</strong>zustand zurück,<br />
so wird die aufgenommene Energie in Form von Strahlung frei, wobei<br />
Quecksilberatome ultraviolette Strahlung emittieren [24].<br />
Abbildung 88: Funktionsweise einer Leuchtstofflampe<br />
(Quelle: http://leifi.physik.uni-muenchen.de/web_ph07_g8/gr<strong>und</strong>wissen/04stromwirkung/<br />
leuchtstoff.htm(25.07.07))<br />
5.2.2.2 Der Fluoreszenzsolarkollektor<br />
Aufgr<strong>und</strong> der schwindenden Vorkommen fossiler Energiequellen ist es<br />
dringend erforderlich sich nach alternativen Energiequellen für die Zukunft<br />
umzusehen. Unter anderem steht die Sonnenenergie dabei im Fokus der<br />
laufenden Forschung. Gewöhnliche photovoltaische Zellen sind jedoch teuer<br />
<strong>und</strong> auch die Energieausbeute ist in unserem Breitengraden nicht sehr gut.<br />
135
5. Experimenteller Teil<br />
Aufgr<strong>und</strong> dessen ist die Forschung mit der Entwicklung effizienterer <strong>und</strong><br />
kostengünstiger Solarsysteme beschäftigt. Eine solche Weiterentwicklung<br />
gewöhnlicher Silicium-Zellen stellt der Fluoreszenzsolarkollektor dar. Dieser<br />
wird aus einer Kunststoffplatte, die aus einem hochbrechenden Polymer besteht<br />
<strong>und</strong> mit einem fluoreszierenden Farbstoff eingefärbt ist, sowie einer<br />
gewöhnlichen Silicium-Solarzelle aufgebaut. Der Farbstoff wandelt das<br />
einfallende Licht in Licht anderer Wellenlänge um, wobei die abgegebene<br />
Strahlung eine größere Wellenlänge besitzt. Dies scheint zunächst<br />
kontraproduktiv. Doch innerhalb der Polymerplatte wird das emittierte Licht<br />
immer wieder reflektiert. Nur über die Kanten der Kunststoffplatte gelangt es<br />
schließlich nach außen. Die Kanten werden senkrecht auf eine gewöhnliche<br />
Silicium-Solarzelle gerichtet. Aufgr<strong>und</strong> der geringen Auflagefläche <strong>und</strong> der<br />
gebündelten Strahlung ist eine deutlich größere Energieausbeute bei diffusem<br />
Licht zu verzeichnen, wie im Folgenden demonstriert werden soll.<br />
Versuch 18: Der Fluoreszenzsolarkollektor<br />
Versuch 18 a.) Herstellung einer fluoreszierenden Polymermatrix durch<br />
Umschmelzen (Schülerversuch/ Lehrerversuch)<br />
Material:<br />
• Ausstechform für Plätzchen<br />
• Alufolie<br />
• Heizplatte<br />
Durchführung:<br />
• Kunststoff, der mit einem<br />
fluoreszierenden Farbstoff<br />
gefärbt ist (CD-Hüllen etc. )<br />
• Schlifffett<br />
Man biegt die Ausstechform in Form eines Dreiecks <strong>und</strong> schlägt sie in Alufolie<br />
ein, so dass eine geschlossene Form entsteht. Diese wird mit Schlifffett<br />
eingefettet. Nun gibt man das zerkleinerte Kunststoffmaterial in die Form <strong>und</strong><br />
lässt es auf der Heizplatte schmelzen.<br />
136
5. Experimenteller Teil<br />
Entsorgung:<br />
Entstehende Reste können über den Hausmüll entsorgt werden.<br />
Beobachtung:<br />
Man erhält eine fluoreszierende Kunststoffscheibe.<br />
Auswertung:<br />
Es handelt sich bei dem Kunststoff um einen Thermoplast, welcher in der Hitze<br />
verformbar ist.<br />
Versuch 18 b.) Herstellung einer fluoreszierenden Polymermatrix durch<br />
Polymerisation (Schülerversuch/ Lehrerversuch)<br />
Material:<br />
• 2 Glasplatten (aus rahmenlosem<br />
Bilderrahmen)<br />
• 4 Schlauchklemmen nach<br />
Hoffmann<br />
• PVC-Schlauch<br />
• Wasserbad<br />
Abbildung 89: Fluoresziernde Kunststoffscheibe<br />
137<br />
• Magnetrührer<br />
• Becherglas<br />
• Rührfisch<br />
• Thermometer<br />
• Fluoreszierender wasserfester<br />
Stift
5. Experimenteller Teil<br />
Chemikalien:<br />
• Styrol (V = 40 mL)<br />
R: 10-20-36/38<br />
S: 2-23<br />
Gefahrensymbole: Xn<br />
Schuleinsatz: S I<br />
Durchführung:<br />
a.) Vorbereitung der Flachkammer<br />
• Dibenzoylperoxid (m = 0,04 g)<br />
R: 2-36-43<br />
S: 2-3/7-14-36/37/39<br />
Gefahrensymbole: Xi, E<br />
Schuleinsatz: L<br />
Die Schraubklemmen werden an den Auflageflächen mit einem Stück PVC-<br />
Schlauch umhüllt. Der Schlauch wird nun U-förmig zwischen die zwei<br />
Glasplatten gelegt, <strong>und</strong> mittels der Klemmen werden die zwei Glasplatten<br />
zusammengehalten [25].<br />
b.) Polymerisation<br />
Abbildung 90: Aufbau der Flachkammer<br />
Die Filzmine des Filzstiftes wird mit einer Pinzette entfernt <strong>und</strong> in 40 mL<br />
Styrol gegeben. Wenn das Styrol die Farbe des Stiftes angenommen hat,<br />
entnimmt man die Mine <strong>und</strong> gibt ca. 0,01 – 0,02 g Dibenzoylperoxid hinzu.<br />
Diese Lösung erhitzt man für circa 20 Minuten im siedenden Wasserbad. Im<br />
Anschluss lässt man die Lösung im Eisbad auf ungefähr 40 °C abkühlen <strong>und</strong><br />
138<br />
Gummischutz
5. Experimenteller Teil<br />
versetzt unter Rühren erneut mit der gleichen Menge Dibenzoylperoxid. Diese<br />
zähflüssige Lösung gießt man in die Flachkammer <strong>und</strong> stellt dies für eine<br />
Nacht bei 60 °C in den Trockenschrank. Ist die Lösung noch nicht zähflüssig<br />
genug, kann man die Flachkammer noch einmal in das siedende Wasserbad<br />
stellen. Am nächsten Tag sollte eine feste gefärbte Polymerscheibe vorliegen.<br />
Sollten sich die Glasscheiben nicht lösen, kann man die Platten unter heißes<br />
Wasser halten [26].<br />
Entsorgung:<br />
Die Polymerscheibe wird über die Feststoffabfälle entsorgt.<br />
Beobachtung:<br />
Abbildung 91: Styrol mit<br />
Fluoreszenzfarbstoff in der<br />
Flachkammer<br />
139
5. Experimenteller Teil<br />
Auswertung:<br />
Bei dieser Polymersation handelt es sich um eine radikalische Kettenreaktion.<br />
Durch die Zugabe des Dibenzoylperoxids entstehen in der Wärme unter<br />
Abspaltung von Kohlenstoffdioxid zwei Phenylradikale:<br />
Die Phenylradikale (R▪) greifen die Doppelbindung des Styrols an. Unter<br />
Entstehung eines neuen Radikals verlängert sich die Kette. Die Reaktion läuft<br />
so lange weiter bis zwei Radikale miteinander reagieren.<br />
C<br />
R<br />
O<br />
+<br />
+<br />
O O<br />
Bemerkung:<br />
R<br />
O<br />
Abbildung 93: Mechanismus der radikalischen Polymerisation von Styrol<br />
Die Herstellung der fluoreszierenden Kunststoffmatrix erfolgte in<br />
abgewandelter Form: Anstatt des Monomers MMA verwendete ich Styrol <strong>und</strong><br />
ließ dies mit Dibenzoylperoxid anstatt Azobisisobutyronitril als Radikalstarter<br />
polymerisieren. Des Weiteren verwendete ich keine gewöhnlichen Textmarker,<br />
da deren Farbe sich nicht sehr gut im Monomer löste. Statt dessen färbte ich<br />
die Lösung mit einem Permanentmarker der Firma Edding.<br />
C<br />
Δ<br />
Abbildung 92: Radikalbildung<br />
R<br />
R<br />
140<br />
2<br />
C<br />
R =<br />
O<br />
O<br />
- 2 CO 2<br />
R<br />
n<br />
C
5. Experimenteller Teil<br />
Versuch 18 c.) Funktion des Fluoreszenzsolarkollektors<br />
(Schülerversuch/ Lehrerversuch)<br />
Material:<br />
• Fluoreszierende<br />
Kunststoffscheibe<br />
• Silicium-Solarzelle<br />
Durchführung:<br />
• Messgerät für Stromstärke<br />
• Aluminiumfolie<br />
Man umwickelt die Solarzelle mit Aluminiumfolie, so dass nur noch ein<br />
schmaler Spalt offen bleibt, auf den man die Kante der Kunststoffscheibe hält.<br />
Nun wird bei gleichbleibenden Lichtverhältnissen die Stromstärke ohne <strong>und</strong><br />
mit der fluoreszierenden Polymerscheibe gemessen [27].<br />
Beobachtung:<br />
Die Stromstärke war ohne die fluoreszierende Kunststoffscheibe wesentlich<br />
geringer (56,4 mA) als mit dieser (86,5 mA).<br />
Auswertung:<br />
Abbildung 94: Funktionstest des Fluoreszenzsolarkollektors<br />
In die transparente Kunststoffmatrix ist ein fluoreszierender Farbstoff<br />
eingelagert. Fluoreszierende Materialien vermögen die absorbierte<br />
elektromagnetische Strahlung in Form von Licht abzugeben, was ohne<br />
141
5. Experimenteller Teil<br />
Zeitverzögerung geschieht. Das emittierte Licht besitzt dabei eine größere<br />
Wellenlänge (Stokes Shift) als das Absorbierte.<br />
In unserem Fall absorbiert der fluoreszierende Farbstoff, mit dem die<br />
Kunststoffmatrix gefärbt wurde, Licht, welches in die Kunststoffplatte<br />
eindringt <strong>und</strong> wandelt es in Licht längerer Wellenlängen um. Dieses emittierte<br />
Licht prallt meist mit einem flachen Einfallswinkel an die Innenseiten der<br />
Kunststoffplatte, wo etwa 74 % dieser Photonen Totalreflexion erleiden, das<br />
heißt sie werden immer wieder zurück ins Innere der Kunststoffplatte<br />
gespiegelt[28]. Erst an den Kanten der Kunststoffplatte treffen die Photonen<br />
mit einem geeigneten Einfallswinkel auf, weshalb sie über die Kante in das<br />
optisch dünnere Medium Luft übergehen können. Die in der Kunststoffmatrix<br />
vom Fluoreszenzfarbstoff erzeugte Strahlung verlässt die Kunststoffplatte<br />
demnach hauptsächlich über die Kanten. Dieses Phänomen kennt man auch aus<br />
dem Alltag. Beispielsweise leuchten die Kanten einer CD-Hülle oder eines<br />
Lineals, welche mit einem fluoreszierenden Farbstoff eingefärbt wurden,<br />
stärker als die Flächen.<br />
Licht<br />
Spiegel Polymerplatte mit Fluoreszenzfarbstoff<br />
Solarzelle<br />
Somit ist es möglich das vom Fluoreszenzfarbstoff erzeugte Licht zu bündeln<br />
<strong>und</strong> auf eine kleine Fläche der Solarzelle zu strahlen. Besonders bei diffusen<br />
Lichtverhältnissen übertrifft die Quantenausbeute des Fluoreszenzkollektors<br />
die gewöhnliche Solarzelle bei weitem.<br />
Abbildung 95: Fluorezenzsolarkollektor<br />
Aber auch um die Quantenausbeute der Solarzellen zu optimieren, nutzt man<br />
Fluoreszenzfarbstoffe. Durch den gezielten Einsatz spezieller<br />
Fluoreszenzfarbstoffe ist es möglich, die vom Farbstoff emittierte Wellenlänge<br />
des Lichts, welches auf die Silicium-Solarzelle geleitet wird, auf die<br />
142
5. Experimenteller Teil<br />
Absorptionseigenschaften der Solarzellen abzustimmen <strong>und</strong> so deren<br />
Wirkungsgrad zu optimieren.<br />
5.2.3 <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong>, deren Anwendung auf photoelektrischer<br />
Aktivität beruht<br />
5.2.3.1 Chlorophyll als funktioneller Farbstoff<br />
Der wohl bedeutendeste funktionelle Farbstoff ist der grüne Blattfarbstoff<br />
Chlorophyll. Wie in Kapitel 4.3.4 beschrieben ermöglicht der lichtinduzierte<br />
Elektronentransfer vom angeregten Chlorophyll aus die Umwandlung von<br />
Lichtenergie in chemische Energie im Rahmen der Photosynthese.<br />
Chlorophyll benötigt Licht im Wellenlängenbereich von 400 bis 500 nm sowie<br />
von 600 bis 700 nm. Im Wellenlängenbereich von 500 bis 600 nm absorbiert<br />
das Chlorophyll kein Licht. Hierfür stehen spezielle <strong>Farbstoffe</strong> zur Verfügung,<br />
welche in diesem Bereich absorbieren <strong>und</strong> die aufgenommene Energie auf das<br />
Chlorophyll transferieren. Die Haupt-Photosynthese-Rate wird jedoch durch<br />
die Absorption des Chlorophylls erreicht. Dies kann man mittels einfacher<br />
Versuche demonstrieren:<br />
Versuch 19: Chlorophyll als funktioneller Farbstoff<br />
Versuch 19 a.) Chromatographie eines Blattfarbstoffextrakts<br />
(Schülerversuch/ Lehrerversuch)<br />
Material:<br />
• Pflanzenmaterial (Blätter, Gras,<br />
etc. )<br />
• Sand<br />
• DC-Platte<br />
143<br />
• Mörser mit Pistill<br />
• Chromatographie-Kammer<br />
• Kapillare
5. Experimenteller Teil<br />
Chemikalien:<br />
• Aceton<br />
R: 11-36-66-67<br />
S: 2-9-16-26<br />
Gefahrensymbole: F, Xi<br />
Schuleinsatz: S I<br />
• Calciumcarbonat<br />
Durchführung:<br />
a.) Extraktion<br />
• Petrolether (niedrigsiedend)<br />
R: 11-52/53-65<br />
S: 9-16-23-24-33-62<br />
Gefahrensymbole: F, Xn<br />
Schuleinsatz: S I<br />
Das Pflanzenmaterial wird zerkleinert <strong>und</strong> in den Mörser gegeben. Dazu gibt<br />
man etwas Sand, circa 10 mL Aceton, 10 mL Petrolether <strong>und</strong> eine Spatelspitze<br />
Calciumcarbonat. Man mörsert das Gemenge bis man ein grünes Blattfarbstoff-<br />
Extrakt erhält, das man im Anschluss filtriert. Dieses Extrakt engt man mittels<br />
einer Heizplatte ein.<br />
b.) Fließmittel<br />
Während dessen bereitet man das Fließmittel Aceton : Petrolether (3 : 7) vor<br />
<strong>und</strong> füllt etwas in die Chromatographie-Kammer.<br />
c.) Vorbereiten der DC-Karte<br />
Mit einem Bleistift zieht man auf der unteren Seite der DC-Platte eine<br />
Startlinie <strong>und</strong> trägt das eingeengte Extrakt mittels einer Kapillare auf.<br />
d.) Chromatographie<br />
Die so vorbereitete DC-Karte wird in die Chromatographie-Kammer gestellt.<br />
Nach ca. 20 min kann die DC-Karte wieder aus der Kammer entnommen<br />
werden.<br />
Entsorgung:<br />
Das Fließmittel wird in die organischen Lösungsmittelabfälle gegeben <strong>und</strong> die<br />
DC-Karte kann über die Feststoffabfälle entsorgt werden.<br />
144
5. Experimenteller Teil<br />
Beobachtung:<br />
Die grüne Lösung trennt sich in ihre Bestandteile <strong>und</strong> es ist zu erkennen, dass<br />
neben den grünen <strong>Farbstoffe</strong>n des Blattes auch andere <strong>Farbstoffe</strong> im Blatt<br />
vorliegen.<br />
Auswertung:<br />
Die Trennung des Farbstoffgemischs basiert auf der unterschiedlichen Polarität<br />
der <strong>Farbstoffe</strong>. Je unpolarer ein Farbstoff ist, desto weiter wandert er mit dem<br />
unpolaren Fließmittel, da er kaum Wechselwirkung mit der polaren stationären<br />
Phase (Siliciumdioxid) erfährt. Die unpolarsten <strong>Farbstoffe</strong> bestehen aus langen<br />
konjugierten Kohlenwasserstoffketten (Carotine), darauf folgen die<br />
Chlorophylle <strong>und</strong> deren Abbauprodukte (Phaeophytin) sowie die Xanthophylle,<br />
die strukturelle Verwandte der Carotine darstellen.<br />
Abbildung 96: Chromatogramm eines Blattfarbstoffextraktes<br />
145
5. Experimenteller Teil<br />
Carotine <strong>und</strong> Xanthophylle stellen gemeinsam die Obergruppen der<br />
Carotinoide dar <strong>und</strong> unterscheiden sich nur geringfügig in ihrer Struktur:<br />
HO<br />
Xanthophylle enthalten sauerstoffhaltige funktionelle Gruppen, welche sie vom<br />
Bau der Carotine unterscheiden <strong>und</strong> die polaren Eigenschaften hervorrufen.<br />
Versuch 19 b.) Absorptionsmaxima des Chlorophyll<br />
(Schülerversuch/ Lehrerversuch)<br />
Material:<br />
• Pflanzenmaterial (Blätter, Gras,<br />
etc.)<br />
• Sand<br />
• Glaswolle<br />
• Chromatographiesäule mit<br />
Hahn<br />
• Scheidetrichter 500 mL<br />
• Scheidetrichter 100 mL<br />
• Pulvertrichter<br />
Abbildung 97: α-Carotin<br />
Abbildung 98: Lutein<br />
146<br />
• 5 Messzylinder 25 mL<br />
• Becherglas 100 mL<br />
• Becherglas 600 mL<br />
• 9 Erlenmeyerkolben 100 mL<br />
• Mörser & Pistill<br />
• Glasstab<br />
• Korkring<br />
• Handspektroskop<br />
• Lichtquelle (Lampe)<br />
OH
5. Experimenteller Teil<br />
Chemikalien:<br />
• Petrolether<br />
R: 11-52/53-65<br />
S: 9-16-23-24-33-62<br />
Gefahrensymbole: F, Xn<br />
Schuleinsatz: S I<br />
• Natriumchlorid<br />
• Calciumcarbonat<br />
Durchführung:<br />
a.) Extraktion<br />
• Aceton<br />
R: 11-36-66-67<br />
S: 2-9-16-26<br />
Gefahrensymbole: F, Xi<br />
Schuleinsatz: S I<br />
• Natriumsulfat (Na 2 SO 4 )<br />
• Kieselgur 60 (Merck)<br />
Das Pflanzenmaterial wird zerkleinert <strong>und</strong> in den Mörser gegeben. Dazu gibt<br />
man etwas Sand, circa 10 mL Aceton, 10 mL Petrolether <strong>und</strong> eine Spatelspitze<br />
Calciumcarbonat. Man mörsert das Gemenge bis man ein grünes<br />
Blattfarbstoffextrakt erhält, das man im Anschluss filtriert. Dieses Extrakt gibt<br />
man zusammen mit 20 mL Petrolether <strong>und</strong> 20 mL 10 %iger wässriger<br />
Natriumchlorid-Lösung in einen Scheidetrichter <strong>und</strong> schüttelt das Gemisch aus.<br />
Man wartet bis sich die zwei Phasen getrennt haben. Die untere Phase wird<br />
verworfen <strong>und</strong> die obere organische Phase wird noch 3-4 mal mit jeweils 5 mL<br />
entionisiertem Wasser gewaschen. Das Extrakt wird nun in einen<br />
Erlenmeyerkolben gegeben <strong>und</strong> mit etwas Natriumsulfat getrocknet <strong>und</strong> im<br />
Anschluss abdekantiert.<br />
b.) Herstellung des Fließmittels<br />
Man stellt eine Mischeung aus sieben Teilen Petrolether <strong>und</strong> drei Teilen<br />
Aceton her.<br />
c.) Packen der Säule<br />
Mit einem langen Glasstab bringt man etwas Glaswolle in die<br />
Chromatographiesäule ein, so dass das Füllmaterial nicht auslaufen kann.<br />
Diese so vorbereitete Säule wird mit Stativmaterial befestigt <strong>und</strong> mit einer<br />
Suspension aus Kieselgur <strong>und</strong> dem Fließmittel befüllt. (Eventuell auftretende<br />
147
5. Experimenteller Teil<br />
Luftblasen an der Glaswand beseitigt man durch vorsichtiges Klopfen mit<br />
einem Korkring an der Außenwand der Trennsäule.) Auf die Kieselgur bringt<br />
man nun gleichmäßig eine dünne Schicht Sand auf. Die Säule darf während<br />
dessen nicht trocken laufen.<br />
d.) Trennung der Blattfarbstoffe<br />
Mit einer 20 mL Vollpipette bringt man 20 mL des hergestellten Blattextraktes<br />
auf die Sandschicht auf, <strong>und</strong> lässt das Fließmittel ablaufen, bis das Blattextrakt<br />
in die stationäre Phase übergegeangen ist, die Säule aber noch nicht trocken<br />
läuft. Mit einem Tropftrichter lässt man nun kontinuierlich das Fließmittel in<br />
die Chromatographiesäule tropfen, dabei ist der Hahn der Säule so weit<br />
geöffnet, dass die Tropfgeschwindigkeit der Säule der des Tropftrichters<br />
entspricht. Die Komponenten des Blattfarbstoffextraktes passieren die<br />
stationäre Phase mit unterschiedlicher Geschwindigkeit. Die getrennten<br />
<strong>Farbstoffe</strong> fließen aus der Chromatographiesäule. Die so getrennten Fraktionen<br />
werden in einzelnen Erlenmeyerkolben gesammelt. Sobald sich die Farbe einer<br />
Fraktion ändert, werden die Erlenmeyerkolben gewechselt.<br />
e.) Absorption der Chlorophyll-Lösung<br />
Die grüne Fraktion wird in ein Reagenzglas gefüllt <strong>und</strong> zwischen eine<br />
Lichtquelle <strong>und</strong> den Spalt des Handspektroskops gehalten. Man vergleicht nun<br />
das Spektrum der Lichtquelle mit dem der Chlorophyll-Lösung.<br />
Entsorgung:<br />
Die Kieselgur kann, nachdem sie getrocknet wurde, zu den Feststoffabfällen<br />
gegeben werden. Die restlichen Lösungen werden in die Lösungsmittelabfälle<br />
gegeben.<br />
148
5. Experimenteller Teil<br />
Beobachtung:<br />
Man beobachtet, dass die Chlorophyll-Lösung die gelben bis roten sowie die<br />
blauen Anteile des Lichts absorbiert.<br />
Auswertung:<br />
Chlorophyll absorbiert gelbes, rotes <strong>und</strong> blaues Licht. Aufgr<strong>und</strong> dessen<br />
erscheinen uns Pflanzen grün.<br />
Versuch 19 c.) Lichtabhängigkeit der Sauerstoffproduktion von Elodea<br />
densa (Schülerversuch/ Lehrerversuch)<br />
Material:<br />
• 5 Doppelmuffen<br />
• 5 Stativklemmen<br />
• Stativstangen<br />
• Hakenmuffen<br />
• 5 Reagenzgläser<br />
• Glimmspan<br />
• Leitungswasser<br />
Durchführung:<br />
• Filterfolien (Rot, Gelb, Blau,<br />
Grün)<br />
• Klebeband<br />
• Glasschalen<br />
• Glasplatte (ca. 3 x 3 cm)<br />
• Mineralwasser mit Kohlensäure<br />
• Wasserpest (Elodea densa)<br />
Man umwickelt vier Reagenzgläser mit der Farbfolie in der Farben gelb, rot,<br />
blau <strong>und</strong> grün <strong>und</strong> fixiert die Folie mit Klebeband. Ein Reagenzglas bleibt<br />
unbeklebt.<br />
Abbildung 99: Verbleibende Spektralfarben<br />
Nun befüllt man eine Glasschale mit Leitungswasser unter Zusatz von<br />
149
5. Experimenteller Teil<br />
Kohlensäure-haltigem Mineralwasser.<br />
Daraufhin teilt man von der Wasserpest-Pflanze gleich lange Äste ab <strong>und</strong> gibt<br />
diese in die Reagenzgläser. Nun werden die Reagenzgläser mit Wasser befüllt,<br />
so dass die Wasseroberfläche sich über die Öffnung des Reagenzglases wölbt.<br />
Mit Hilfe der Glasplatte wird das Reagenzglas luftleer verschlossen, indem<br />
man es seitlich über die Öffnung schiebt <strong>und</strong> das restliche Wasser verdrängt.<br />
Nun spannt man die Reagenzgläser in den Glasschalen, umgekehrt in die<br />
Stativklemmen ein, so dass die Öffnung der Reagenzgläser sich unter der<br />
Wasseroberfläche befindet. (Die Glasplatte drückt man so lange an die<br />
Öffnung des Reagenzglases, bis sich die Öffnung unter der Wasseroberfläche<br />
befindet.) Die so präparierten Pflanzen werden nun für circa einen Tag dem<br />
Licht einer starken Glühbirne, beziehungsweise Sonnenlicht ausgesetzt.<br />
Während des Versuchs entsteht ein Gas. Dieses Gas prüft man mittel des<br />
Glimmspanprobe auf Brennbarkeit.<br />
Entsorgung:<br />
Abfälle können über den Hausmüll entsorgt werden.<br />
Beobachtung:<br />
Während die Algen belichtet werden, ist zu beobachten, dass von den Blättern<br />
der Pflanzen Gasbläschen aufsteigen <strong>und</strong> sich im oberen Teil des<br />
Reagenzglases sammeln.<br />
Abbildung 100: Sauerstoffproduktion von Elodea densa<br />
150
5. Experimenteller Teil<br />
Die meisten Gasblasen steigen in dem unbeklebten, dem rot, blau <strong>und</strong> dem gelb<br />
beklebten Reagenzglas auf. Zu Ende des Versuches ist zu sehen, dass sich in<br />
dem unbeklebten Reagenzglas das größte Gasvolumen gebildet hat, im rot<br />
beklebten Reagenzlas ist fast die gleiche Menge Gas entstanden. Darauf folgen<br />
das gelb beklebte, das blau beklebte <strong>und</strong> mit fast keinem Gasvolumen das grün<br />
beklebte Reagenzglas.<br />
Entnimmt man nach dem Versuch die Algen <strong>und</strong> lässt das Wasser abfließen<br />
(wobei das Reagenzglas immer noch auf dem Kopf stehen muss), kann man<br />
vorsichtig einen Glimmspan in das Reagenzglas einführen. Sobald dieser das<br />
obere Ende des Reagenzglases erreicht hat, wird die Glut deutlich heller.<br />
Auswertung:<br />
Im Rahmen der Photosynthese bilden die Pflanzen Sauerstoff <strong>und</strong> Saccharide,<br />
was aus der Bruttogleichung der Photosynthese hervorgeht:<br />
6 CO2 + 6 H2O → C6H12O6 + 6 O2<br />
Die Photosynthese-Aktivität korreliert dabei mit der Umgebungstemperatur,<br />
der Kohlenstoffdioxid-Sättigung der Luft sowie der Intensität <strong>und</strong> der<br />
Wellenlänge des Lichts [29].<br />
Abbildung 101: Photosyntheserate in Abhängigkeit zur Wellenlänge des Lichts<br />
(Quelle: http://www.bonsai-info.net/bonsaipflege/bilder/photosyntheserate.jpg (30.07.07))<br />
Wie in Abbildung 48 (Kapitel 4.3.4) dargestellt, besitzen Chlorophyll a <strong>und</strong> b<br />
Absorptionsmaxima im Wellenlängenbereich von 400 - 500 nm <strong>und</strong><br />
151
5. Experimenteller Teil<br />
600 - 700 nm. Durch die Absorption von Licht dieser Wellenlängen wird der<br />
höchste Wirkungsgrad erzielt, was auch aus dem Versuch hervorgeht.<br />
Allerdings ist zu betonen, dass der Wirkungsgrad der Photosynthese für<br />
verschiedene Pflanzen unterschiedlich ist <strong>und</strong> auch von der Menge <strong>und</strong> Art der<br />
grünlücke-schließenden <strong>Pigmente</strong> abhängt. Aus diesem Versuch geht hervor,<br />
dass Licht, welches im Bereich der Absorptionsmaxima der Rohchlorophyll-<br />
Lösung liegt, die höchste Sauerstoffproduktion hervorruft. Somit wäre<br />
bewiesen, dass die für die Photosynthese verantwortlichen <strong>und</strong> effektivsten<br />
Blattfarbstoffe die Chlorophylle a <strong>und</strong> b darstellen.<br />
Bemerkung:<br />
Durch die Verwendung der unterschiedlich gefärbten Folien kann man keine<br />
Aussage über die Intensität des Lichts treffen. Sicher unterscheidet sich die<br />
Intensität durch den unterschiedlichen Tönungsgrad der Folien <strong>und</strong> stellt so<br />
eine Fehlerquelle für diesen Versuch dar. Allerdings ergeben sich durchaus<br />
verwertbare Ergebnisse, da die Sauerstoffproduktion im roten, gelben <strong>und</strong><br />
blauen Licht am größten war.<br />
Versuch 19 d.) Lichtabhängigkeit der Stärkeproduktion<br />
(Schülerversuch/ Lehrerversuch)<br />
Material:<br />
• Lampe<br />
• Alufolie<br />
• Filterfolien (Rot, Gelb, Blau,<br />
Grün)<br />
• Klebeband<br />
• Heizplatte<br />
152<br />
• Kristallisierschale<br />
• Petrischalen<br />
• Pipetten<br />
• Rasierklinge<br />
• Primel
5. Experimenteller Teil<br />
Chemikalien:<br />
• Iod (m = 1 g)<br />
R: 20/21-50<br />
S: 2-23-25-61<br />
Gefahrensymbole: Xn, N<br />
Schuleinsatz: S I<br />
• Aceton<br />
R: 11-36-66-67<br />
S: 2-9-16-26<br />
Gefahrensymbole: F, X<br />
Schuleinsatz: S I<br />
• Kaliumiodid (m = 2 g) • Natriumthiosulfat<br />
Durchführung:<br />
Eine Primel (oder andere Grünpflanze) wird für einen Tag abgedunkelt<br />
aufbewahrt. Des weiteren schneidet man sich ein Stück Alufolie zurecht, aus<br />
dem man vier Rechtecke ausschneidet. Diese Schlitze werden mit den vier<br />
farbigen Lichtfilterfolien mittels Klebeband überklebt.<br />
Die so präparierte Alufolie fixiert man nun auf einem kräftigen Blatt der<br />
Pflanze. Die Pflanze wird nun ungefähr einen halben Tag der Sonne<br />
beziehungsweise einer kräftigen Lampe ausgesetzt.<br />
Nach dieser Zeit nimmt man die Alufolie von dem Blatt ab <strong>und</strong> schneidet das<br />
Blatt ab. Dieses Blatt wird nun für ein paar Minuten in ein Wasserbad mit<br />
siedendem Wasser gelegt. Anschließend gibt man das Blatt in eine Petrischale<br />
<strong>und</strong> bedeckt es mit Aceton. Wenn das Blatt seine Farbe vollständig verloren<br />
hat, entnimmt man es dem Acetonbad <strong>und</strong> überführt es in eine Petrischale, die<br />
mit Lugolscher Lösung (2 g Kaliumiodid <strong>und</strong> 1 g Iod in 50 mL entionisiertem<br />
Wasser gelöst) gefüllt ist. In dieser Lösung lässt man das Blatt für einige Zeit<br />
liegen, bis eine deutliche Schwarzfärbung an einigen Stellen zu erkennen ist<br />
[30].<br />
Entsorgung:<br />
Aceton wird zu den organischen Lösungsmittelabfällen gegeben <strong>und</strong> Reste der<br />
Lugolschen Lösung werden mit Natriumthiosulfat versetzt <strong>und</strong> in die<br />
wässrigen Schwermetallabfälle gegeben.<br />
153
5. Experimenteller Teil<br />
Beobachtung:<br />
Auf dem Blatt haben sich drei unterschiedlich dunkle Streifen gebildet, wo sich<br />
zuvor die rote, blaue <strong>und</strong> gelbe Folie befand.<br />
Auswertung:<br />
Abbildung 102: Mit Lugolscher-Lösung behandeltes Blatt<br />
Im Rahmen der Photosynthese werden Sauerstoff <strong>und</strong> Saccharide gebildet.<br />
Diese dienen den Pflanzen als Energiespeicher <strong>und</strong> Bausubstanz. Die im<br />
Rahmen der Photosynthese gebildete Glucose wird in die osmotisch<br />
unwirksame Speicherform Stärke umgewandelt. Stärke wird aus α-glycosidisch<br />
verknüpften D-Glucose-Einheiten aufgebaut. In höheren Pflanzen findet man<br />
Stärke vor allem in Form des Amylopektins (70 – 80 %). Hierbei handelt es<br />
sich um verzweigtkettige Glucoseketten. Daneben liegt die geradkettige<br />
Amylose zu 20 – 30 % vor. Diese Reservestoffe werden in den Amyloplasten<br />
(Zellorganellen) gespeichert [31]. Dank der helicalen Struktur der Stärke<br />
(Amylose) kann man diese mittels eines einfachen Tests nachweisen: Versetzt<br />
man eine Stärke-Lösung mit einer Polyiodid-Lösung, so lagern sich die<br />
Polyiodid-Ionen in die Stärke-Helix ein <strong>und</strong> bilden einen farbigen (dunkelblau-<br />
schwarz) Charge-Transfer-Komplex. Da das Blatt zuvor abgedunkelt<br />
aufbewahrt wurde, entstand nur an den belichteten Stellen des Blattes Stärke,<br />
da hier die Photosynthese ablaufen konnte. Somit kann man das<br />
Photosynthese-Aktionsspektrum des Chlorophyll sichtbar machen: Die<br />
Bereiche des Spektrums elektromagnetischer Strahlung, in denen Chlorophyll a<br />
<strong>und</strong> b Absorptionsmaxima aufweisen, führen zur Produktion von Stärke.<br />
154
5. Experimenteller Teil<br />
5.2.3.1 Spektrale Sensibilisierung von Silberhalogeniden<br />
Silberhalogenide werden in der Schwarzweißfotografie als lichtempfindliche<br />
Substanzen eingesetzt. Da diese allerdings nur kurze Wellenlängen des Lichts<br />
absorbieren (blaues, violettes Licht <strong>und</strong> UV-Strahlung), werden natürlich auch<br />
nur solche Objekte abgebildet, die diese Spektralfarben reflektieren. 1884<br />
gelang es Hermann William Vogel dank der Entdeckung des synthetischen<br />
Farbstoffs Eosin, die fotografischen Schichten für Licht der mittleren<br />
Wellenlängen des optischen Spektrums zu sensibilisieren. Mittels eines<br />
simplen Versuchs kann man die Sensibilisator-Eigenschaften dieses Farbstoffs<br />
demonstrieren:<br />
Versuch 20: Sensibilisatoreigenschaften von Eosin<br />
(Schülerversuch/ Lehrerversuch)<br />
Material:<br />
• Alufolie<br />
• Farbfilterfolien (gelb, rot, grün,<br />
blau)<br />
• Klebeband<br />
• 2 Reagenzgläser<br />
Chemikalien:<br />
• Eosin<br />
R: 36<br />
S: 22-26<br />
Gefahrensymbole: Xi<br />
Schuleinsatz: S I<br />
• Natriumbromid<br />
S: 22-24/25<br />
Gefahrensymbole:Xi<br />
Schuleinsatz: S I<br />
155<br />
• 2 Stativklemmen<br />
• 2 Doppelmuffen<br />
• Stativstangen<br />
• Lampe<br />
• Silbernitrat<br />
R: 34-50/53<br />
S: 1/2-26-45-60-61<br />
Gefahrensymbole: C, N<br />
Schuleinsatz: S I<br />
• Calciumcarbonat
5. Experimenteller Teil<br />
Durchführung:<br />
a.) Herstellen der Aluminiumfolie-Hüllen<br />
In zwei ausreichend große Stücke Aluminiumfolie werden mit einem<br />
Teppichmesser jeweils vier gleich große quadratische Öffnungen (1 x 1cm)<br />
geschnitten. Diese Öffnungen werden mit den Filterfolien beklebt, so dass man<br />
ein blaues, ein grünes, ein rotes <strong>und</strong> ein gelbes Fenster erhält. Diese Folien<br />
sollen später um die Reagenzgläser gewickelt werden.<br />
b.) Herstellen der lichtempfindlichen Kreidesuspension<br />
Man stellt sich je eine wässrige Silbernitrat- <strong>und</strong> eine Natriumbromid-Lösung<br />
der Konzentration c = 1 mol/L her. Diese Lösungen gießt man zusammen in<br />
ein Becherglas <strong>und</strong> gibt so viel Calciumcarbonat hinzu bis eine dickflüssige<br />
Suspension entsteht. Die Hälfte dieser Suspension füllt man in ein<br />
Reagenzglas. Die andere Hälfte dieser Suspension versetzt man mit einer<br />
Spatelspitze Eosin <strong>und</strong> verrührt die Supension. Anschließend füllt man auch<br />
diese Suspension in ein Reagenzglas. Die Reagenzgläser werden sofort nach<br />
dem Befüllen der Suspensionen in die vorher präparierten Aluminiumfolie-<br />
Hüllen gesteckt [32].<br />
c.) Belichten<br />
Die so präparierten Reagenzgläser werden nun für circa ein bis zwei Minuten<br />
mit einer Glühbirne belichtet.<br />
Anschließend nimmt man die Aluminiumfolie-Hüllen ab <strong>und</strong> vergleicht den<br />
Grad der Schwärzung.<br />
Entsorgung:<br />
Die Lösungen werden mit Salzsäure versetzt bis diese sauer reagieren. Nun<br />
können sie zu den wässrigen, salzsauren Silberabfällen gegeben werden.<br />
156
5. Experimenteller Teil<br />
Beobachtung:<br />
Die belichteten Stellen haben sich unterschiedlich stark verfärbt:<br />
Auswertung:<br />
Silberhalogenide absorbieren lediglich kurze Wellenlängen der<br />
elektromagnetischen Strahlung (blaues, violettes Licht <strong>und</strong> UV-Strahlung). Die<br />
Absorption dieser Strahlung führt zu einer homolytischen Spaltung der<br />
Silberhalogenide unter Entstehung von Halogenen <strong>und</strong> elementarem Silber,<br />
welches zur Schwärzung der belichteten Stellen führt. Die Details dieses<br />
fotografischen Prozesses werden in Kapitel 4.3.4 behandelt. Durch die Zugabe<br />
des Farbstoffs Eosin werden die Silberbromid-Kristalle, welche<br />
Halbleitereigenschaften besitzen, sensibilisiert. Das heißt, der fotografische<br />
Prozess wird nun nicht mehr nur von Licht kurzer Wellenlängen ausgelöst.<br />
Nun können die Silberhalogenide auch von Licht längerer Wellenlängen<br />
gespalten werden.<br />
Abbildung 103: Belichtete Silberbromid-Kreide-Suspension<br />
(links: ohne Eosin; rechts: mit Eosin)<br />
Die Elektronen, welche im normalen Silberbromid-Kristall aus dem<br />
Valenzband ins Leitungsband angeregt werden, stammen bei Belichtung mit<br />
sichtbarer elektromagnetischer Strahlung des längerwelligen Bereichs nun aus<br />
157
5. Experimenteller Teil<br />
dem Sensibilisator-Farbstoff. Durch Licht geeigneter Wellenlänge werden<br />
Elektronen dieses Farbstoffs in ein höheres, unbesetztes Molekülorbital<br />
gehoben (HOMO). Dieses Energieniveau muss bei Sensibilisatoren über dem<br />
Energieniveau des Leitungsbandes liegen, so dass Elektronen des Farbstoffs<br />
unter Energieabgabe in das Leitungsband des Silberhalogenids übergehen<br />
können. Diese Elektronen sind ebenso wie die Elektronen des Silberbromids<br />
befähigt Latentbildkeime zu generieren. Durch den Einsatz verschiedener<br />
<strong>Farbstoffe</strong> mit unterschiedlichen Absorptionsmaxima ist es möglich, die<br />
Silberhalogenide für den gesamten Bereich der elektromagnetischen Strahlung<br />
zu sensibilisieren.<br />
Bemerkung:<br />
In diesem Versuch wurde der „Kreideversuch nach Schulze“ von mir<br />
abgewandelt. Dieser Versuch dient der Demonstration des fotografischen<br />
Prozesses. Durch die Zugabe des Eosins habe ich den Versuch so verändert,<br />
dass die Sensibilisator-Wirkung des Farbstoffs Eosin deutlich wird.<br />
5.2.4 <strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong>, deren Anwendung auf photochemischer<br />
Aktivität beruht<br />
5.2.4.1 Farbänderung durch Photochemie<br />
Die Photochemie befasst sich mit durch Quanten elektronisch angeregten<br />
Molekülen <strong>und</strong> deren Reaktionen. In unserem Fall löst die Absorption von<br />
Photonen eine irreversible Farbänderung aus, welche durch eine strukturelle<br />
Umwandlung, beziehungsweise eine Zersetzung des Moleküls hervorgerufen<br />
wird. So stellt beispielsweise die Zersetzung von Silberhalogeniden in der<br />
Schwarzweißfotografie, die Umwandlung des Retinals in der Netzhaut unserer<br />
Augen <strong>und</strong> auch die Farbänderung eines UV-Pflasters eine photochemische<br />
Reaktion dar. Im Fall des UV-Dosimeters nutzt man die photochemische<br />
Reaktion <strong>und</strong> die mit dieser einhergehenden Farbänderung für eine quantitative<br />
Messung von UV-Strahlen aus. Ein solches simples UV-Dosimeter kann man<br />
im Schulversuch einfach herstellen.<br />
158
5. Experimenteller Teil<br />
Versuch 21: Ein einfaches UV-Dosimeter (Lehrerversuch)<br />
Material:<br />
• Filterpapier<br />
• Pipetten<br />
Chemikalien:<br />
• Kaliumnitrat<br />
R: 8<br />
S: 16-41<br />
Gefahrensymbole: O<br />
Schuleinsatz: S I<br />
• Naphthylamin<br />
R: 22-51/53<br />
S: 2-24-61<br />
Gefahrensymbole: Xn, N<br />
Schuleinsatz: S I<br />
Durchführung:<br />
a.) Herstellung des Lunges Reagenz:<br />
• Bechergläser<br />
• Uhrglas<br />
• Sulfanilsäure<br />
R: 36/38-43<br />
S: 2-24-37<br />
Gefahrensymbole: Xi<br />
Schuleinsatz: S I<br />
• Essigsäure (w = 0,99-1,00)<br />
R: 10-35<br />
S: 1/2-23-26-45<br />
Gefahrensymbole: C<br />
Schuleinsatz: S I<br />
Zunächst verdünnt man die konzentrierte Essigsäure auf einen Gehalt von<br />
dreißig Prozent. Damit stellt man sich eine ein prozentige Sulfanilsäure-Lösung<br />
(Lunges I) <strong>und</strong> eine konzentrierte 1-Naphthylamin-Lösung (Lunges II) her.<br />
b.) Herstellung des UV-Dosimeters<br />
Man tränkt ein Filterpapier mit Lunges I- <strong>und</strong> Lunges II-Lösung <strong>und</strong> trocknet<br />
dieses im Trockenschrank. Um UV-Strahlung nachzuweisen, gibt man etwas<br />
159
5. Experimenteller Teil<br />
Kaliumnitrat-Lösung auf das präparierte Filterpapier <strong>und</strong> legt dieses unter die<br />
UV-Lampe [33].<br />
Alternativ kann man alle drei Lösungen auf das Papier geben <strong>und</strong> im<br />
Trockenschrank trocknen. Dieses Papier kann dann in Streifen geschnitten<br />
werden <strong>und</strong> unter die UV-Lampe gelegt werden.<br />
Entsorgung:<br />
Das Filterpapier wird trocken zu den Feststoffabfällen gegeben.<br />
Reste der Lösungen von Lunges I <strong>und</strong> II werden neutralisiert <strong>und</strong> zu den<br />
organischen Lösungsmittelabfällen gegeben.<br />
Beobachtung:<br />
Das farblose Filterpaier färbte sich nach etwa 10 – 15 Minuten rot-violett.<br />
Auswertung:<br />
Abbildung 104: UV-Dosimeter aus Lunges I,II <strong>und</strong> Kaliumnitrat nach UV-<br />
Bestrahlung<br />
Ultraviolette Strahlung reduziert Nitrat-Ionen zu Nitrit-Ionen:<br />
+5 -2 +3 0<br />
NaNO3 (s/aq)→ NaNO2 (s/aq) + ½ O2 (g)<br />
160
5. Experimenteller Teil<br />
Diese wiederum lassen sich qualitativ durch das Lunges-Reagenz nachweisen.<br />
Hierbei handelt es sich um die Entstehung eines Azofarbstoffs in Anwesenheit<br />
von Nitrit-Ionen. Zunächst bildet sich durch eine Kondensationsreaktion aus<br />
Sulfanilsäure <strong>und</strong> der salpetrigen Säure, die aus den Nitrit-Ionen <strong>und</strong> den<br />
Protonen der Essigsäure entsteht, das Diazoniumion. Dieses reagiert wiederum<br />
im Rahmen einer elektrophilen, aromatischen Substitution mit dem<br />
aromatischen 1-Naphthylamin unter Bildung des roten Azofarbstoffs.<br />
HNO 2 + H + H 2 O + NO +<br />
HO 3 S NH 2 N O HO 3 S N N O<br />
- H +<br />
HO 3 S N N O<br />
H<br />
HO 3 S N N O<br />
Nitrosylkation<br />
+ H<br />
HO3S N N O H<br />
+ - H2O Abbildung 105: Diazotierung<br />
- H<br />
HO3S N N HO3S +<br />
H<br />
NH 2<br />
H<br />
Abbildung 106: Azokupplung<br />
161<br />
N<br />
N<br />
H<br />
H<br />
HO 3 S N N OH<br />
HO 3 S N N<br />
Diazoniumion<br />
roter Azofarbstoff<br />
NH 2
5. Experimenteller Teil<br />
Bemerkung:<br />
Der Versuch wurde von mir in der Form abgewandelt, dass nicht direkt mit den<br />
Lösungen gearbeitet wurde, sondern diese auf Filterpapier aufgebracht wurden,<br />
da die Reagentien mit hoher Wahrscheinlichkeit krebserregend sind. Aus<br />
diesem Gr<strong>und</strong> sollten diese nur vom Lehrer verwendet werden. Allerdings<br />
wäre es möglich, den Versuch wie unter Durchführung geschildert, so<br />
abzuwandeln, dass die Schüler keinen direkten Kontakt mit den Lösungen<br />
haben, indem die Teststäbchen vom Lehrer vor der St<strong>und</strong>e hergestellt werden.<br />
Die Schüler könnten den Versuch nun selber durchführen, sollten dabei<br />
allerdings Handschuhe tragen.<br />
5.2.4.2 Photochromie<br />
Unter Photochromie versteht man die reversible Farbänderung einer<br />
Verbindung, die durch die Absorption von Licht oder ultravioletter Strahlung<br />
hervorgerufen wird, wobei die Ursache solcher Phänomene immer eine<br />
Strukturänderung der farbgebenden Verbindung ist. Verbindungen dieser Art<br />
finden Anwendung in selbsttönenden Brillengläsern, Lichtfiltern oder<br />
Fensterscheiben. Besonders interessant ist die Tatsache, dass in Brillengläsern,<br />
wie in der Fotografie, Silberhalogenide eingesetzt werden. Durch die<br />
Einbettung dieser Kristalle in eine starre Glasmatrix wird der Prozess der<br />
homolytischen Spaltung dieser Salze reversibel. Im Folgenden soll dieser<br />
Sachverhalt demonstriert werden <strong>und</strong> eine solche photochrome Verbindung<br />
hergestellt werden.<br />
Versuch 22: Photochrome Gläser vs. Fotografische Schichten<br />
(Schülerversuch/ Lehrerversuch)<br />
Material:<br />
• Photochrome Gläser<br />
(Firma Schott)<br />
• Petrischale<br />
162<br />
• Alufolie<br />
• Lampe
5. Experimenteller Teil<br />
Chemikalien:<br />
• Natriumbromid<br />
S: 22-24/25<br />
Gefahrensymbole:Xi<br />
Schuleinsatz: S I<br />
• Gelatine<br />
Durchführung:<br />
a.) Herstellung der Silberhalogenid-Schicht<br />
• Silbernitrat<br />
R: 34-50/53<br />
S: 1/2-26-45-60-61<br />
Gefahrensymbole: C, N<br />
Schuleinsatz: S I<br />
Man stellt mit entionisiertem Wasser <strong>und</strong> den entsprechenden Salzen eine<br />
Natriumbromid- <strong>und</strong> Silbernitrat-Lösung der Konzentration c = 1 mol/L her.<br />
Anschließend löst man etwas Gelatine in heißem Wasser <strong>und</strong> gießt zu dieser<br />
Lösung die Silbernitrat- <strong>und</strong> Natriumbromid-Lösung. Unmittelbar darauf gießt<br />
man diese Lösung in eine Petrischale <strong>und</strong> lässt sie im Dunklen aushärten.<br />
b.) Belichten der fotografischen Schicht <strong>und</strong> des photochromen Glases<br />
Man stellt eine Schablone aus Alufolie her, die man auf die Gelatine legt. Des<br />
Weiteren umwickelt man das photochrome Glas zur Hälfte mit Alufolie <strong>und</strong><br />
belichtetet Beides. Nachdem man die Belichtung durchgeführt hat, stellt man<br />
die Petrischale <strong>und</strong> das Glas an einen dunklen Ort <strong>und</strong> prüft auf die<br />
Reversibilität der Reaktion.<br />
Entsorgung:<br />
Die Gelatine wird zu den Feststoffabfällen gegeben.<br />
163
5. Experimenteller Teil<br />
Beobachtung:<br />
Sowohl die Gelatineschicht als auch das photochrome Glas verfärben sich bei<br />
Belichtung. Allerdings ist nur das Abdunkeln des Glases reversibel.<br />
Auswertung:<br />
Abbildung 107: Gelatine mit Silberbromid (links unbelichtet; rechts belichtet)<br />
Abbildung 108: Photochromes Glas (links unbelichtet; rechts belichtet)<br />
In photochromen Gläsern wie auch in fotografischen Schichten<br />
(Schwarzweißfotografie) verwendet man Silberhalogenide. Durch eine<br />
photochemische Reaktion wird aus diesen Silberverbindungen elementares<br />
Silber generiert, welches zur Schwärzung der belichteten Stellen führt.<br />
Für photochrome Gläser werden Gläser mit einem hohen Anteil an Boroxid<br />
verwendet. Diesem Gemisch fügt man vor der Schmelze Silbernitrate,<br />
Metallhalogenide <strong>und</strong> Kupfersalze zu. Bei ca. 1200 °C schmilzt das Gemisch<br />
<strong>und</strong> es kann in Form gegossen werden. Bei der Abkühlung wandelt sich die<br />
Position des Bors in der Glasmatrix. Das hat zur Folge, dass die im Glas<br />
gelösten Halogenide aus der erstarrten Schmelze austreten <strong>und</strong> mit den Silber-<br />
<strong>und</strong> Kupfersalzen reagieren. Es bilden sich Silberhalogenid-Kristalle, welche<br />
164
5. Experimenteller Teil<br />
durch Kupfer verunreinigt sind. Da dieser Vorgang unter Standard-<br />
Bedingungen mehrere h<strong>und</strong>ert Jahre dauern würde, erweicht man das Glas<br />
noch einmal bei 600 °C, um diesen Prozess zu beschleunigen. Die Kristalle<br />
sind mit einem Durchmesser von ungefähr 10 nm zu klein, um Licht zu<br />
absorbieren oder zu streuen. Man kann das abgeschiedene Salz demnach nicht<br />
wahrnehmen, weshalb das Glas transparent bleibt. Allerdings absorbieren diese<br />
Silberhalogenide im ultravioletten Bereich der elektromagnetischen Strahlung.<br />
Durch eine photochemische Reaktion übertragen die Kupfer-Ionen ein Elektron<br />
auf die Silber-Kationen. Diese nun neutralen Atome können sich zu sichtbaren<br />
Kolloiden vereinigen. Nach Ende der Belichtung geben die Silber-Atome die<br />
Elektronen an die Kupfer-Ionen zurück, wodurch eine Entfärbung des Glases<br />
folgt. Da alle Komponenten dieser Reaktion in der Glasmatrix eingebettet sind,<br />
ist diese Reaktion reversibel [34].<br />
Betrachtet man nun aber Reaktion beim fotografischen Prozess, so sieht man,<br />
dass diese Reaktion irreversibel ist. Durch Photonen bestimmter Energie,<br />
werden Elektronen der Bromid-Ionen abgespalten <strong>und</strong> wandern zu<br />
Reifekeimen. Hier findet schließlich die Reduktion der Silber-Kationen statt.<br />
Das entstehende, elementare Brom wird im Rahmen dieses Prozesses<br />
irreversibel an die Gelatine geb<strong>und</strong>en, weshalb sich eine fotografische Schicht<br />
im Dunkeln nicht wieder entfärben würde.<br />
Versuch 23: Herstellung eines photochromen Farbstoffs (Lehrerversuch)<br />
Material:<br />
• Erlenmeyerkolben<br />
• Tropftrichter<br />
• Magnetrührer<br />
• Rührfisch<br />
165<br />
• Saugflasche<br />
• Büchnertrichter<br />
• Porzellanschale<br />
• Pipette
5. Experimenteller Teil<br />
Chemikalien:<br />
• Kaliumhexacyanoferrat (III)<br />
(m = 9 g)<br />
• Lophin (2,4,5-<br />
Triphenylimidazol) (m = 1 g)<br />
S: 22-24/25<br />
Schuleinsatz: Keine Angabe<br />
• Ethanol (V = 50 mL)<br />
R: 11<br />
S: 2-7-16<br />
Gefahrensymbole: F<br />
Schuleinsatz:S I<br />
• Salzsäure ( c = 1 mol/L)<br />
R: 34-37<br />
Gefahrensymbole: C<br />
Schuleinsatz: S I<br />
Durchführung:<br />
• Kaliumhydroxid (m = 3 g)<br />
R: 22-35<br />
S: 1/2-26-36/37/39-45<br />
Gefahrensymbole: C<br />
Schuleinsatz: S I<br />
• Methanol<br />
R: 11-23/24/25-39/23/24/25<br />
S: 1/2-7-16-36/37-45<br />
Gefahrensymbole: T, F<br />
Schuleinsatz: S I<br />
• Cyclohexan<br />
R: 1138-50/53-65-67<br />
S: 2-9-16-33-60-61-62<br />
Gefahrensymbole: F, Xn, N<br />
Schuleinsatz: S I<br />
Man löst 3 g Kaliumhydroxid in 50 mL Ethanol <strong>und</strong> gibt anschließend 1 g<br />
festes Lophin hinzu. Dieses Gemisch rührt man 20 Minuten. Daraufhin tropft<br />
man eine Lösung von 9 g Kaliumhexacyanoferrat in 30 mL entionisiertem<br />
Wasser unter Rühren hinzu <strong>und</strong> lässt das Reaktionsgemisch noch weitere 30<br />
Minuten rühren. Im Anschluss versetzt man die Lösung mit 20 mL<br />
entionisiertem Wasser <strong>und</strong> säuert sie mit der Salzsäure auf pH = 6 an. Der<br />
entstehende Niederschlag wird abgesaugt, mit Methanol gewaschen <strong>und</strong> im<br />
Trockenschrank getrocknet. Nun kann man eine kleine Menge des<br />
166
5. Experimenteller Teil<br />
Reaktionsproduktes in etwas Cyclohexan lösen. Die Lösung betrachtet man<br />
zunächst im Hellen, <strong>und</strong> anschließend nachdem man sie für einige Zeit an<br />
einem dunklen Ort aufbewahrt hat <strong>und</strong> vergleicht die Farbe der Lösung [35].<br />
Entsorgung:<br />
Reste können neutral zu den organischen Lösungsmittelabfällen gegeben<br />
werden.<br />
Beobachtung:<br />
Im Hellen liegt eine violette Lösung vor. Nachdem man die Lösung<br />
abgedunkelt hat, ist sie gelb geworden.<br />
Abbildung 109: Lophin-Dimer (links: belichtet; rechts: unbelichtet)<br />
167
5. Experimenteller Teil<br />
Auswertung:<br />
Bei der Reaktion wird das Lophin im Alkalischen durch die Eisen(III)-Ionen<br />
oxidiert <strong>und</strong> dimerisiert:<br />
Ph<br />
Ph<br />
Ph<br />
N<br />
Ph<br />
H<br />
N<br />
N<br />
N<br />
Ph<br />
Ph<br />
N<br />
+<br />
Ph<br />
OH -<br />
Ph<br />
N<br />
Ph<br />
Abbildung 110: Synthese des Lophin-Dimers<br />
Dieses Dimer zerfällt unter Belichtung in zwei Radikale, was zu einer<br />
Farbänderung der Lösung führt. Im Dunkeln rekombinieren diese Radikale<br />
unter Bildung des Lophin-Dimers, welches eine gelbe Farbe besitzt [36].<br />
Ph<br />
N<br />
Ph<br />
N<br />
Ph<br />
2<br />
Ph<br />
N<br />
Ph<br />
N<br />
Ph<br />
2<br />
Licht<br />
Dunkel<br />
168<br />
+<br />
Fe 3+<br />
+ Fe 2+ + 2 H 2 O<br />
Abbildung 111: Lichtinduzierte homolytische Spaltung des Lophin-Dimers<br />
2<br />
Ph<br />
N<br />
Ph<br />
C<br />
N<br />
Ph
5. Experimenteller Teil<br />
5.3 Literatur<br />
[1] W. Asselborn, M. Jäckel, K.T. Ritsch. Chemie heute Sek. II. Schroedel<br />
Schulbuchverlag GmbH. Hannover 1998. (S. 340)<br />
[2] http://www-organik.chemie.uni-wuerzburg.de/studinfo/erlebnis/<br />
regenbogen_tomatensaft.pdf<br />
[3] E. Riedel. Anorganische Chemie. 5. Auflage. De Gruyter Verlag. Berlin<br />
2002. (S. 736)<br />
[4] http://experiment.be-physical.de/content/view/full/485 (18.07.07)<br />
[5] CD Römp Chemie Lexikon - Version 1.0. 9. Auflage. Georg Thieme<br />
Verlag. Stuttgart 1995<br />
[6] http://experiment.be-physical.de/content/view/full/485 (18.07.07)<br />
[7] vgl.: Broschüre zum Chemikum Marburg. Philipps-Universität Marburg.<br />
Oktober 2005 (S. 32)<br />
[8] Broschüre zum Chemikum Marburg. Philipps-Universität Marburg.<br />
Oktober 2005 (S. 32)<br />
[9] M.Janzen. Praxis der Naturwissenschaften-Chemie. Nr. 2. 1999 (S. 25-30)<br />
[10] G. Benter, W. Jung. Versuchseinheiten Chemie: Farbe <strong>und</strong> <strong>Farbstoffe</strong>.<br />
PHYWE-Schriftenreihe. 1. Auflage. Industrie-Druck+Werbung GmbH-Verlag.<br />
Göttingen 1984<br />
[11] http://www.chempage.de/lexi/halogene.htm (19.07.07)<br />
[12] http://archiv.ub.uni-marburg.de/diss/z1999/0119/11/11.html (19.07.07)<br />
[13] K. H. König. Chemische Berichte 92. 1958. (S. 257-267)<br />
[14] K. H. König. Chemische Berichte 92. 1958. (S. 257-267)<br />
[15] K. H. König, C. Brückner. Naturwissenschaften im Unterricht-<br />
Physik/Chemie. Nr. 40. 1988 (S. 40)<br />
[16] http://www.theochem.uni-duisburg.de/DC/material/carotin/carver.<br />
Html#0 (21.07.07)<br />
[17] Skripum Pflanzenphysiologischer Kurs. 2006. Fachbereich Biologie.<br />
169
5. Experimenteller Teil<br />
Philipps-Universität Marburg (S. 33)<br />
[18] L. Kotter. Praxis der Naturwissenschaften-Chemie. Nr. 2. 1980 (S. 51-56)<br />
[19] A. Lühken, H. J. Bader. Praxis der Naturwissenschaften-Chemie. Nr. 2.<br />
2002 (S. 41-44)<br />
[20] A. Lühken, H. J. Bader. Praxis der Naturwissenschaften-Chemie. Nr. 2.<br />
2002 (S. 41-44)<br />
[21] L. Kotter. Praxis der Naturwissenschaften-Chemie. Nr. 2. 1980 (S. 51-56)<br />
[22] A. Lühken, H. J. Bader. Praxis der Naturwissenschaften-Chemie. Nr. 2.<br />
2002 (S. 41-44)<br />
[23] http://www.uni-heidelberg.de/institute/fak12/AC/huttner/<br />
heinze/katja/seminar/luminesz.pdf (23.06.07)<br />
[24] N. Welsch, C. C. Liebmann. Farben. 2. Auflage. Spektrum. München<br />
2006 (S. 332-333)<br />
[25] H. Brandl, S. Kabuß. Praxis der Naturwissenschaften-Chemie. Nr. 6. 1988<br />
(S. 24-27)<br />
[26] M. W. Tausch, F. Gärtner. Praxis der Naturwissenschaften-Chemie. Nr. 3.<br />
2004 (S. 20-22)<br />
[27] M. W. Tausch, F. Gärtner. Praxis der Naturwissenschaften-Chemie. Nr. 3.<br />
2004 (S. 20-22)<br />
[28] M. W. Tausch, F. Gärtner. Praxis der Naturwissenschaften-Chemie. Nr. 3.<br />
2004 (S. 20-22)<br />
[29] http://www.u-helmich.de/bio/stw/reihe4/faktoren/licht01.htm (30.07.07)<br />
[30] F. Bukatsch. Praxis der Naturwissenschaften-Chemie. Nr. 8. 1977. (S.<br />
207-209)<br />
[31] CD Römp Chemie Lexikon - Version 1.0. 9. Auflage. Georg Thieme<br />
Verlag. Stuttgart 1995<br />
[32] http://www.chemie.uni-regensburg.de/Anorganische_Chemie/Pfitzner/<br />
demo/demo_ss02/dehnert.pdf (28.07.07)<br />
170
5. Experimenteller Teil<br />
[33] H. Brandl. Praxis der Naturwissenschaften-Chemie. Nr. 4. 1991 (s. 37-40)<br />
[34] D. M. Trotter jr. Spektrum der Wissenschaft. Digest: Moderne<br />
Werkstoffe. 1996 (S. 18-24)<br />
[35] M. Tausch. Praxis der Naturwissenschaften-Chemie. Nr. 7. 1986 (S. 19-<br />
28)<br />
[36] M. Tausch. Praxis der Naturwissenschaften-Chemie. Nr. 7. 1986 (S. 19-<br />
28)<br />
171
6. Didaktische <strong>und</strong> methodische Betrachtung<br />
6. Didaktische <strong>und</strong> methodische Betrachtung<br />
6.1 Einordnung in den hessischen Lehrplan<br />
Das Thema „<strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong>“ ist durchaus für die Schule<br />
relevant. So besagt der hessische Lehrplan, dass in Schuljahr 12 sowohl im<br />
Gr<strong>und</strong>kurs 24 St<strong>und</strong>en, als auch im Leistungskurs 43 St<strong>und</strong>en für die<br />
Behandlung des Themas „<strong>Farbstoffe</strong>“ im Rahmen des Wahltemas<br />
„Angewandte Chemie“ zur Verfügung stehen. Daneben stehen die folgenden<br />
Themen zur Auswahl:<br />
• Großtechnische Verfahren<br />
• Grenzflächenaktive Substanzen<br />
• Nutzenergiegewinnung<br />
• Werkstoffe<br />
• Nahrungsmittel<br />
• Umweltchemie / Umweltanalytik<br />
Entscheidet sich der Lehrer für das Thema „ <strong>Farbstoffe</strong>“, sollen den Schülern<br />
dabei die folgenden Inhalte vermittelt werden:<br />
• Licht <strong>und</strong> Farbe<br />
• Theorien der Farbigkeit<br />
• Einteilung der <strong>Farbstoffe</strong> nach Farbstoffklassen<br />
• Synthese von <strong>Farbstoffe</strong>n<br />
• Färbetechniken<br />
• anorganische Farbmittel<br />
• pH-Indikatoren<br />
• Lebensmittelfarbstoffe<br />
• Farbfotografie<br />
• natürliche <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong> [1]<br />
172
6. Didaktische <strong>und</strong> methodische Betrachtung<br />
Somit sind die folgenden Versuche aus Kapitel 5 für diese Unterrichtseinheit<br />
lehrplanmäßig relevant:<br />
• Licht <strong>und</strong> Farbe:<br />
➔ Versuch: Lichtbrechung mittels eines Handspektroskops<br />
➔ Versuch: Additive <strong>und</strong> subtraktive Farbmischung<br />
➔ Versuch: Entstehung der Komplementärfarben<br />
➔ Versuch: Modellversuch zur Lumineszenz<br />
➔ Versuch: Ein Regenbogen im Zimmer<br />
➔ Versuch: Sonnenuntergang<br />
➔ Versuch: Schillernde Farben<br />
Durch die aufgeführten Versuche lernen die Schüler die Ursachen für<br />
Farbigkeit kennen. Zunächst steht dabei im Vordergr<strong>und</strong>, dass Licht eine<br />
Hauptursache für Farbigkeit ist. Die Schüler sollen durch diese Versuche<br />
begreifen, dass Licht aus den verschiedenen Spektralfarben zusammengesetzt<br />
ist <strong>und</strong> diese für den Sinneseindruck Farbigkeit verantwortlich sind. Des<br />
Weiteren geht es darum, dass Farbigkeit einerseits durch Absorption, das heißt<br />
durch das „Subtrahieren“ einer Spektralfarbe aus dem Spektrum der sichtbaren<br />
elektromagnetischen Strahlung <strong>und</strong> der Mischung der verbleibenden<br />
Spektralfarben entsteht <strong>und</strong> andererseits durch Emission, Brechung, Streuung<br />
<strong>und</strong> Interferenz hervorgehen kann.<br />
• Theorie der Farbigkeit:<br />
➔ Versuch: Zerstörung des delokalisierten π-Elektronensystems<br />
von Lycopin durch Brom<br />
➔ Versuch: Solvatochromie der Reichhard-Farbstoffs<br />
Ein nächster Unterrichtsschritt sollte sich mit der Ursache von Farbigkeit durch<br />
Absorption beschäftigen, die in unmittelbarem Zusammenhang mit dem<br />
173
6. Didaktische <strong>und</strong> methodische Betrachtung<br />
Molekülbau steht. Da die Schüler im vorhergehenden Abschnitt Licht als eine<br />
Komponente des Sinneseindrucks Farbe kennengelernt haben, sollten sie nun<br />
der Frage nachgehen, warum einige Substanzen Licht absorbieren <strong>und</strong> daher<br />
farbig erscheinen. In Jahrgangsstufe 11.1 werden im Rahmen des Themas<br />
„Kohlenstoffchemie I“ die Alkene behandelt. Hierbei sollten die Deutung der<br />
C-C-Mehrfachbindung mit Hilfe des Orbitalmodells erfolgen, typische<br />
Reaktionen der Alkene (elektrophile Addition) sowie Konjugation <strong>und</strong><br />
Mesomerie besprochen werden. Dank dieser Gr<strong>und</strong>lagen ist es nun möglich,<br />
auf die Gr<strong>und</strong>lage der Farbigkeit langer konjugierter π-Elektronensysteme<br />
einzugehen. Mittels des Versuchs „Zerstörung des delokalisierten π-<br />
Elektronensystems von Lycopin durch Brom“ kann den Schülern bewiesen<br />
werden, dass die Länge des konjugierten π-Elektronensystems für die<br />
Farbigkeit verantwortlich ist. Schließlich wird mit zunehmendem<br />
Additionsgrad das Absorptionsmaximum zu kurzen Wellenlängen verschoben<br />
<strong>und</strong> somit die Energiedifferenz zwischen HOMO <strong>und</strong> LUMO zunehmen. Des<br />
Weiteren kann der Versuch „Solvatochromie der Reichhard-Farbstoffs“<br />
herangezogen werden, um Einflüsse auf die Enegiedifferenz zwischen HOMO<br />
<strong>und</strong> LUMO zu verdeutlichen.<br />
• Synthese von <strong>Farbstoffe</strong>n:<br />
➔ Versuch: Eine thermochrome Geheimtinte<br />
➔ Versuch: Herstellung einer fluoreszierenden Tinte<br />
➔ Versuch: UV-Dosimeter<br />
➔ Versuch: Herstellung eines photochromen Farbstoffs<br />
Die aufgeführten Versuche behandeln die Synthese verschiedener<br />
Farbstoffklassen <strong>und</strong> gleichzeitig verschiedene Anwendungsmöglichkeiten. Da<br />
den Schülern nicht nur eine Synthese vorgestellt wird, sondern dieser<br />
hergestellte Farbstoff auch unmittelbar angewendet wird, wird dies vermutlich<br />
174
6. Didaktische <strong>und</strong> methodische Betrachtung<br />
besser vom Schüler aufgenommen als die reine Synthese. Außerdem entspricht<br />
diese Vorgehensweise der Forderung des Lehrplans, anwendungsbezogene<br />
Aspekte zu berücksichtigen.<br />
• Anorganische Farbmittel:<br />
➔ Versuch: Farbigkeit von Komplexverbindungen in Abhängigkeit<br />
von den Liganden<br />
➔ Versuch: Herstellung von Leuchtpigmenten<br />
Behandelt man im Unterricht die Entstehung von Farben, so muss der Schüler<br />
zur Vollständigkeit darauf hingewiesen werden, dass nicht nur konjugierte π-<br />
Elektronensysteme Licht absorbieren. In farbigen anorganischen Verbindungen<br />
ist die Ursache der Lichtabsorption die Elektronenanregung in höhere<br />
unbesetzte, beziehungsweise teilweise besetzte d-Orbitale. Um dies zu<br />
verstehen, muss näher auf Komplexe eingegangen werden. Es wäre somit<br />
denkbar, das alternative Wahlthema „Komplexchemie“ anzuschneiden.<br />
Daneben kommt der Schüler im Alltag auch mit lumineszierenden<br />
anorganischen Farbmitteln in Kontakt. Hier bietet sich die Herstellung solcher<br />
Leuchtpigmente an. Aber auch die möglichen Anwendungen<br />
(Leuchtstofflampen) können hier besprochen werden, womit ein Alltagsbezug<br />
entsteht.<br />
• Farbfotografie:<br />
➔ Versuch: Sensibilisatoreigenschaften von Eosin<br />
Damit die Schüler die ablaufenden Prozesse bei der Farbfotografie verstehen,<br />
ist es sinnvoll, zunächst auf die Schwarzweißfotografie einzugehen, da sich aus<br />
dieser die Farbfotografie entwickelte. Mit dem Versuch<br />
175
6. Didaktische <strong>und</strong> methodische Betrachtung<br />
„Sensibilisatoreigenschaften von Eosin“ kann den Schülern demonstriert<br />
werden, wie die spektrale Sensibilisierung von Statten geht, was auch für das<br />
Verständnis der Farbfotografie von Nutzen sein dürfte.<br />
• Natürliche <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong> :<br />
➔ Versuch:Chlorophyll als funktioneller Farbstoff<br />
➔ Versuch: UV-Schutzpigmente des Pflanzenreichs<br />
Ein weiterer Punkt auf der Liste der zu vermittelnden Inhalte sind die<br />
„Natürlichen <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong>“. Der bedeutendste natürliche Farbstoff<br />
ist das Chlorophyll <strong>und</strong> sollte daher auf keinen Fall im Unterricht fehlen. Aber<br />
auch die Anthocyane sind von großer Bedeutung. Neben den gängigen<br />
Versuchen ( zum Beispiel: Anthocyane als pH-Indikatoren) kann man mit dem<br />
oben aufgeführten Versuch auf diese bedeutende Funktion der Anthocyane<br />
(UV-Schutz) eingehen <strong>und</strong> Parallelen zu den UV-Schutzmechanismen unserer<br />
Haut ziehen.<br />
Das Wahltema „Angewandte Chemie“ soll dazu dienen, bisher behandelte<br />
Themen zu vertiefen <strong>und</strong> zu ergänzen. Dabei ist zu berücksichtigen, dass<br />
technische <strong>und</strong> anwendungsbezogene Aspekte im Vordergr<strong>und</strong> stehen sollten.<br />
Dem Lehrer ist es möglich, mehrere Themengebiete des Wahlthemas in einem<br />
themenübergreifenden Kontext zu behandeln [2]. So wäre es beispielsweise<br />
denkbar, die Themengebiete „<strong>Farbstoffe</strong>“ <strong>und</strong> „Umweltanalytik“ miteinander<br />
zu kombinieren. Die Schüler würden im Rahmen des Themas „<strong>Farbstoffe</strong>“ die<br />
Gr<strong>und</strong>lagen der Farbigkeit lernen <strong>und</strong> spezielle funktionelle <strong>Farbstoffe</strong> als<br />
Indikatoren für Analysen nutzen, welche im Rahmen des Themas<br />
„Umweltanalytik“ durchgeführt würden. Weiterhin wäre denkbar, reversible<br />
Farbänderungen, wie sie zum Beispiel bei thermochromen (Versuch: Eine<br />
Thermochrome Geheimtinte) <strong>und</strong> photochromen Verbindungen (Versuch:<br />
Photochrome Gläser vs. Fotografische Schichten, Versuch: Herstellung eines<br />
photochromen Farbstoffs) zu finden sind, im Rahmen des Themas „Das<br />
176
6. Didaktische <strong>und</strong> methodische Betrachtung<br />
Chemische Gleichgewicht“ heranzuziehen, um die Reversibilität von<br />
Reaktionen zu demonstrieren. Aber auch die Herstellung von<br />
Fluoreszenzsolarkollektoren würde sich hervorragend eignen, um einen<br />
themenübergreifenden <strong>und</strong> allumfassenden Unterricht nach den Vorgaben des<br />
Lehrplans zu gestalten. Hierbei würden gleich drei vorgegebene Wahlthemen<br />
gleichzeitig bearbeitet: Bezüglich des Themenbereichs<br />
„Nutzenergiegewinnung“ könnte man auf Entwürfe zukünftiger<br />
Energieversorgung <strong>und</strong> Alternativen zu fossilen Energiequellen eingehen.<br />
Gleichzeitig würden fluoreszierende <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong> die Mechanismen der<br />
Polymerisation von Kunststoffen, beziehungsweise Eigenschaften der<br />
verschiedenen Kunststoffklassen (Thermoplast, Duroplast) behandelt, wie dies<br />
im Lehrplan unter dem Wahlthema „Angewandte Chemie“ im Bereich<br />
„Werkstoffe“ zu finden ist. Des Weiteren würde sich die Verknüpfung des<br />
Themas „Werkstoffe“ <strong>und</strong> hier speziell „Glas“ mit phothochromen <strong>Farbstoffe</strong>n<br />
anbieten, denn sowohl im Bezug auf die Behandlung von Gegenständen des<br />
Alltags als auch technischer Aspekte würde dies zutreffen.<br />
Daneben ist es möglich, das Thema „<strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong>“<br />
als Unterrichtseinheit in Form eines Projektunterrichts zu behandeln. Wie im<br />
vorhergehenden Abschnitt dargelegt, eignen sich viele Versuche, um die nach<br />
dem Lehrplan geforderten Inhalte zu behandeln.<br />
6.2 Methodik<br />
Neben den zu vermittelnden Inhalten rückt heute immer mehr auch die<br />
Methodenkompetenz der Schüler in den Fokus. Dies ist unter anderem aus der<br />
neu verfassten Präambel des hessischen Bildungsministeriums zu entnehmen:<br />
„Ziel der Lehrpläne ist, fachliche Gr<strong>und</strong>lagen <strong>und</strong> Kernkompetenzen im Sinne<br />
der aktuellen Bildungsstandards zu stärken <strong>und</strong> Synergieeffekte für eine<br />
Komprimierung der Inhalte zu nutzen. Dadurch wird eine weitere<br />
Qualitätssteigerung eintreten, die noch verstärkt wird durch konsequenten<br />
Einbau informationstechnischer Bildung <strong>und</strong> durch Stärkung der<br />
Methodenkompetenz ("Das Lernen lernen"). (...)“[3].<br />
177
6. Didaktische <strong>und</strong> methodische Betrachtung<br />
Um den Aufgaben des späteren Berufslebens gewachsen zu sein bedarf es<br />
einiger Kernkompetenzen wie beispielsweise die Teamfähigkeit, das heißt<br />
unter anderem über kommunikative <strong>und</strong> kooperative Fähigkeiten zu verfügen,<br />
sowie die selbstständige Bearbeitung komplexerer Aufgabenstellungen<br />
bewerkstelligen zu können. Somit stellt der Erwerb von Methodenkompetenz<br />
ein Hauptziel der schulischen Ausbildung dar. Es ist somit eine Aufgabe der<br />
Fachlehrer f<strong>und</strong>amentale Lern- <strong>und</strong> Arbeitstechniken sowie kommunikative<br />
<strong>und</strong> kooperative Fähigkeiten zu schulen [4]. Aufgr<strong>und</strong> dessen werden im neuen<br />
hessischen Lehrplan zu jedem Themengebiet auch Arbeitsmethoden<br />
aufgeführt. Bezüglich des Themengebietes „Angewandte Chemie“ sollten die<br />
folgenden Methoden vom Lehrkörper im Unterricht umgesetzt werden:<br />
• Eigenständiges Experimentieren<br />
• Recherche unter Einbeziehung verschiedener Medien<br />
• Expertenbefragung<br />
• Betriebsexkursionen<br />
• Referate <strong>und</strong> Präsentation<br />
Eine Unterrichtsmethode, die viele dieser vom G8-Lehrplan geforderten<br />
Methoden in sich vereint, ist der Lernzirkel beziehungsweise das<br />
Stationenlernen. Es wäre denkbar, zum Wahlthema „<strong>Farbstoffe</strong>“ einen<br />
Lernzirkel zu erstellen, der die geforderten Unterrichtsinhalte transportiert,<br />
jedoch unter dem Namen „<strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong>“ durchgeführt<br />
wird.<br />
Das Stationenlernen stellt eine Form des Offenen Unterrichts dar. Angelehnt an<br />
das Zirkeltraining, welches schon seit langem im Sportunterricht praktiziert<br />
wird, werden hier die zu vermittelnden Inhalte portioniert <strong>und</strong> auf mehrere<br />
Stationen aufgeteilt, welche von den Schülern in Gruppen abgelaufen werden<br />
sollen. An den Stationen soll vom Lehrer vorbereitetes Material ausliegen,<br />
178
6. Didaktische <strong>und</strong> methodische Betrachtung<br />
anhand dessen ein selbständiges Erarbeiten eines Teilaspekts des Themas<br />
möglich ist [5]. Durch das Praktizieren dieser Unterrichtsform wird eine Fülle<br />
von Methoden transportiert. So trainieren die Schüler durch das Arbeiten in<br />
Gruppen ihre Teamfähigkeit, daneben werden durch das selbstständige<br />
Erarbeiten des Stoffes Lernstrategien <strong>und</strong> effektive Arbeitsweisen geübt. Im<br />
Chemieunterricht bietet es sich an, an den verschiedenen Stationen anhand von<br />
ausliegenden Versuchsvorschriften zu experimentieren. Zum Zwecke der<br />
Ergebnissicherung wäre es denkbar, die Schüler zu Hause Protokolle zu den<br />
durchgeführten Versuchen schreiben zu lassen. Da diese konservative Methode<br />
jedoch die Gefahr birgt, dass sich die Schüler langweilen <strong>und</strong> den Bezug zum<br />
Fach verlieren, würden sich hier alternative Hausaufgaben eher anbieten. Es<br />
wäre möglich den Schülern experimentelle Hausaufgaben zu erteilen.<br />
Beispielsweise könnten die Schüler zu Hause mit einem preiswerten<br />
Geldscheintester (UV-Licht) ihr Umfeld auf fluoreszierende Farben<br />
untersuchen.<br />
Die Konzeption der verschiedenen Stationen, welche im Zeitraum der<br />
Unterrichtseinheit (Leistungskurs 43 St<strong>und</strong>en; Gr<strong>und</strong>kurs 24 St<strong>und</strong>en) von den<br />
Schülern bearbeiten werden, kann sich am Lehrplan orientieren. So wäre es<br />
möglich, an einer Station einen oder mehrere Versuche zu einem<br />
Unterrichtsinhalt zu gestalten. Die Theorie zu dieser Station würden die<br />
Schüler zu Hause bearbeiten, dabei könnten sie zur Erarbeitung des<br />
theoretischen Hintergr<strong>und</strong>es beziehungsweise der Auswertung des Versuches<br />
unterschiedliche Medien (Schulbücher, Internet, Film, etc.) nutzen. Eine<br />
Leistungskontrolle könnte anstatt einer Klausur in Form der ausgearbeiteten<br />
Versuche (Protokollbuch) geschehen. Zur Festigung <strong>und</strong> Ergebnissicherung<br />
des selbst erarbeiteten Stoffs wäre es naheliegend, dass die Schüler zu einem<br />
ausgewählten Unterrichtsinhalt eine kurze Präsentation halten. Darüber hinaus<br />
wäre eine Exkursion möglich.<br />
179
6. Didaktische <strong>und</strong> methodische Betrachtung<br />
6.3 Fächerübergreifender <strong>und</strong> fächerverbindender Unterricht<br />
In fast allen B<strong>und</strong>esländern ist die Bestrebung zu verzeichnen, den<br />
unabhängigen Fachunterricht zu verändern. Die Lehrpläne befassen sich mit<br />
isolierten Themen, die wenig inhaltliche Abstimmung unter den verschiedenen<br />
Fächern erkennen lassen. Um einen inhaltlich möglichst breit gefächerten<br />
Unterricht zu gestalten, der den größtmöglichen Alltagsbezug gewährleistet,<br />
streben die Bildungsministerien die Durchführung von fächerverbindendem<br />
Unterricht an. Ein Vorreiter dieser Forderungen stellt Baden-Württemberg dar.<br />
Hier wurde das Praktizieren von fächerverbindendem Unterricht verbindlich<br />
vorgeschrieben. Jede Schule muss mindestens einmal pro Jahr ein im Lehrplan<br />
vorgeschlagenes oder selbst konzipiertes fächerverbindendes Thema<br />
behandeln. Die Begründung für dieses Vorgehen lautet wie folgt:<br />
„Eine bewusste Beschränkung der Unterrichtsinhalte ermöglicht<br />
exemplarisches <strong>und</strong> vertiefendes Lernen <strong>und</strong> führt so zu geistigem<br />
Durchdringen <strong>und</strong> Ordnen der vielfältigen Phänomene. Fächerverbindender<br />
Unterricht schafft Anlässe, sich im Denken in komplexeren Zusammenhängen<br />
zu üben <strong>und</strong> themenorientierte Vorgehensweise mit methodischer Vielfalt zu<br />
verknüpfen.“[6]<br />
Zunächst ist zwischen fächerverbindendem <strong>und</strong> fächerübergreifendem<br />
Unterricht zu differenzieren.<br />
Im fächerübergreifenden Unterricht werden Informationen aus anderen<br />
Fächern zur Vertiefung des Wissens integriert. Dies kann beispielsweise durch<br />
Schülerreferate geschehen. Im Rahmen des fächerverbindenden Unterrichts<br />
behandeln mehrere Fachlehrer in ihrem Unterricht parallel einen<br />
Unterrichtsgegenstand aus ihrer jeweiligen Perspektive. Dies kann<br />
beispielsweise im Rahmen einer Projektwoche erfolgen.<br />
180
6. Didaktische <strong>und</strong> methodische Betrachtung<br />
Thema<br />
Beitrag 1 Beitrag 3<br />
Beitrag 2<br />
Abbildung 112: Fächerübergreifender<br />
Unterricht<br />
Für ein allumfassendes Verständnis eines Themas kann der isolierte<br />
Fachunterricht keinesfalls ausreichen, da die Behandlung der fachspezifischen<br />
Aspekte eines Themas immer fachfremde Blickrichtungen vernachlässigen<br />
wird. Erst die fachübergreifende Thematisierung eines Sachverhalts kann zu<br />
einem ganzheitlichen Begreifen der Realität führen. Noch besser wird diese<br />
Aufgabe von dem fächerverbindenden Unterricht erfüllt [7].<br />
Auch in Bezug auf das von mir bearbeitete Thema kommt man bei der<br />
Behandlung in der Schule keinesfalls umhin, fachfremde Aspekte in den<br />
Unterricht zu integrieren, wenn sich ein allumfassendes Verständnis bei den<br />
Schülern entwickeln soll. Für das reine Verständnis des Themas müssen<br />
Informationen aus der Biologie <strong>und</strong> Physik herangezogen werden. So müssen<br />
die Schüler begreifen, dass Farbigkeit ein Sinneseindruck ist, der durch das<br />
Wechselspiel von Licht, Materie <strong>und</strong> den reizverarbeitenden Vorgängen in<br />
unserem Gehirn zustandekommt. Somit wäre es notwendig, Aspekte eigentlich<br />
fachfremder Themen wie „Aufnahme <strong>und</strong> Verarbeitung von Information -<br />
Auge“ aus der Biologie sowie „Optik 1“, Optik 2“, „Mechanische <strong>und</strong><br />
elektromagnetische Schwingungen <strong>und</strong> Wellen“ wie „Quanten- <strong>und</strong><br />
Atomphysik“ aus der Physik in den Fachunterricht zu integrieren. Da der<br />
Fachunterricht allerdings keinesfalls so detailliert auf die einzelnen<br />
Gesichtspunkte eines jeden Themas eingehen kann <strong>und</strong> es somit schwierig ist,<br />
181<br />
Fach 1<br />
Fach 3<br />
Thema<br />
Fach 2<br />
Abbildung 113: Fächerverbindender<br />
Unterricht
6. Didaktische <strong>und</strong> methodische Betrachtung<br />
jeden Schüler mit dem Wissen zu erreichen, ist die Durchführung des<br />
fächerverbindenden Unterrichts wohl die optimale Lösung. Im Rahmen einer<br />
Projektwoche könnten die unterschiedlichen Fachlehrer von ihrem Standpunkt<br />
aus die relevanten Aspekte in Bezug auf ein Thema lehren. Es wäre denkbar,<br />
im Rahmen des Themas „Farbe“ die Inhalte unterschiedlicher Fächer<br />
aufeinander abzustimmen. Die folgende Fächerkombination würde sich<br />
diesbezüglich anbieten:<br />
• Kunst<br />
Farbenlehre; Farbsymbolik<br />
• Biologie<br />
Wahrnehmung von Farbe; Auge; Reizleitung<br />
Natürliche <strong>Farbstoffe</strong>; Funktion natürlicher <strong>Farbstoffe</strong><br />
• Physik<br />
Licht; Lichtquellen; Strahlenmodell des Lichtes; Brechung <strong>und</strong><br />
Reflexion von Licht; Entstehung von Spektralfarben;<br />
Elektromagnetische Wellen<br />
• Chemie<br />
Molekülbau <strong>und</strong> Farbigkeit; Anwendung von Farbsttoffen; <strong>Funktionelle</strong><br />
<strong>Farbstoffe</strong><br />
Sinnvoll wäre es außerdem, dass die Fachlehrer zusätzlich zu dem<br />
Gr<strong>und</strong>lagenwissen gezielt Schwerpunkte setzten. Im Fach Chemie könnte so<br />
näher auf „<strong>Funktionelle</strong> <strong>Farbstoffe</strong> <strong>und</strong> <strong>Pigmente</strong>“ eingegangen werden. Des<br />
Weiteren sollte auf Anwendungsmöglichkeiten eingegangen werden, wodurch<br />
gezielt Alltagsbezüge herstellen würden.<br />
182
6. Didaktische <strong>und</strong> methodische Betrachtung<br />
6.4 Literatur<br />
[1] http://lernarchiv.bildung.hessen.de/archiv/lehrplaene/gymnasium/<br />
chemie/show_more?item_id=29035&simple_mode=1 (01.08.07)<br />
[2] http://lernarchiv.bildung.hessen.de/archiv/lehrplaene/gymnasium/<br />
chemie/show_more?item_id=29035&simple_mode=1 (01.08.07)<br />
[3] http://meko.bildung.hessen.de/meko-lp/ (02.08.07)<br />
[4] http://meko.bildung.hessen.de/meko-lp/ (02.08.07)<br />
[5] G. Bovet, V. Huwendiek. Leitfaden Schulpraxis, Pädagogik <strong>und</strong><br />
Psychologie für den Lehrberuf. Cornelsen. Berlin 2000 (S. 80)<br />
[6] http://www.lehrplaene.org/baden_wuerttemberg/bw_gk_rs_7-<br />
10/Seite_11(02.08.07)<br />
[6] http://sform.bildung.hessen.de/gymnasium/skii/Faecherverbindend/<br />
mat_fv/fufu_k.pdf (02.08.07)<br />
[7] http://www.learn-line.nrw.de/angebote/argost/download/fufu_k.pdf<br />
(02.08.07)<br />
183
7. Versuchsvorschriften<br />
7. Versuchsvorschriften<br />
Versuch 1: Lichtbrechung mittels eines Handspektroskops<br />
(Lehrerversuch/ Schülerversuch)<br />
Geräte:<br />
• Bausatz Handspektroskop der Firma Astro Media<br />
• Lichtquelle<br />
Durchführung:<br />
Die Spaltöffnung des selbst gebauten Handspektroskop wird auf eine<br />
Lichtquelle gerichtet, während man gleichzeitig durch die Lupe ins Innere des<br />
Spektroskops auf die Skala blickt.<br />
Versuch 2: Additive <strong>und</strong> subtraktive Farbmischung<br />
Versuch 2 a.) Additive Farbmischung<br />
(Lehrerversuch/ Schülerversuch)<br />
Geräte:<br />
• 3 Taschenlampen<br />
• Farbfilterfolien (grün, rot, violett)<br />
• Leinwand<br />
• Gummiringe<br />
Durchführung:<br />
Man befestigt die Farbfilterfolien an den Taschenlampen, so dass diese<br />
farbiges Licht erzeugen. Die Taschenlampen werden nun so ausgerichtet, dass<br />
deren Lichtkegel sich überschneiden.<br />
184
7. Versuchsvorschriften<br />
Versuch 2 b.) Subtraktive Farbmischung<br />
(Lehrerversuch/ Schülerversuch)<br />
Geräte:<br />
• Farbmalkasten<br />
• Pinsel<br />
• Papier<br />
Durchführung:<br />
Die folgenden Farben werden auf dem weißen Papier miteinander gemischt:<br />
• Blau (Cyan) + Gelb<br />
• Rot (Magenta) + Blau (Cyan)<br />
• Blau (Cyan) + Gelb + Rot (Magenta)<br />
Versuch 3: Entstehung der Komplementärfarben<br />
Geräte:<br />
• Handspektroskop<br />
• Farbfilterfolien (Grün, Gelb, Rot, Blau)<br />
• Lichtquelle<br />
Durchführung:<br />
Die Spaltöffnung des selbst gebauten Handspektrskops wird auf eine<br />
Lichtquelle gerichtet, während man gleichzeitig durch die Lupe ins Innere des<br />
Spektroskops auf die Skala blickt. Nun hält man die unterschiedlichen<br />
Farbfilterfolien zwischen die Lichtquelle <strong>und</strong> die Öffnung des Spektroskops.<br />
185
7. Versuchsvorschriften<br />
Versuch 4: Zerstörung des delokalisierten π -Elektronensystems Lycopin<br />
(Lehrerversuch/ Schülerversuch)<br />
Geräte:<br />
• Standzylinder<br />
• Messpipette (10 mL)<br />
• Peleusball<br />
• Glasstab<br />
Chemikalien:<br />
• Bromwasser (w = 0,035);<br />
(V = 10 mL)<br />
R: 23-24-36/38<br />
S: 1/2-7/9-26<br />
Gefahrensymbole: T, Xi<br />
Einsatzmöglichkeiten in der<br />
Schule: SI<br />
Durchführung:<br />
• Tomatensaft (V = 50 mL)<br />
• Entionisiertes Wasser<br />
• Natriumthiosulfat<br />
Man füllt den Standzylinder mit Tomatensaft <strong>und</strong> gibt vorsichtig 10 mL<br />
Bromwasser auf den Saft. Durch vorsichtiges Umrühren der oberen<br />
Flüssigkeitsschicht, gewährleistet man eine optimale Verteilung des<br />
Bromwassers im Tomatensaft (Abzug).<br />
Entsorgung:<br />
Die Tomatensaft-Bromwasser-Lösung wird mit ausreichend Thiosulfat versetzt<br />
<strong>und</strong> in den Abfluss gegeben.<br />
186
7. Versuchsvorschriften<br />
Versuch 5: Farbigkeit von Komplexverbindungen in Abhängigkeit von<br />
den Liganden (Lehrerversuch/ Schülerversuch)<br />
Geräte:<br />
• 2 Bechergläser (25 mL)<br />
• Pipette<br />
• Spatel<br />
Chemikalien:<br />
• Kupfer(II)-Sulfat Pentahydrat<br />
R: 22-36/38<br />
S: 2-22<br />
Gefahrensymbole: Xn<br />
Einsatzmöglichkeiten in der<br />
Schule: SI<br />
• Entionisiertes Wasser<br />
Durchführung:<br />
• Ammoniaklösung (w = 0,1)<br />
R: 36/37/38<br />
S: 1/2-26-36/37/39-45-61<br />
Gefahrensymbole: Xi<br />
Einsatzmöglichkeiten in der<br />
Schule: SI<br />
Man stellt eine 30 mL einer wässrigen circa ein prozentigen Lösung<br />
Kupfersulaft her <strong>und</strong> teilt diese auf die zwei Bechergläser auf. Eine Lösung<br />
versetzt man solange mit Ammoniaklösung bis ein Farbumschlag zu<br />
verzeichnen ist.<br />
Entsorgung:<br />
Die Lösungen werden neutral zu den wässrigen Schwermetallabfällen gegeben.<br />
187
7. Versuchsvorschriften<br />
Versuch 6: Modellversuch zur Lumineszenz<br />
(Lehrerversuch/ Schülerversuch)<br />
Material:<br />
• Temperaturmessgerät<br />
• Lampe<br />
• Fimomasse (Schwarz, Weiß)<br />
Durchführung:<br />
• Leuchtsterne<br />
(phosphoreszierender<br />
Kunststoff)<br />
Mit der Fimomasse stellt man sich eine schwarze <strong>und</strong> eine weiße<br />
Kunststoffscheibe her. Von diesen Kunststoffscheiben <strong>und</strong> dem Leuchtstern<br />
misst man mittels des Temperaturmessgeräts die Temperatur. Im Anschluss<br />
werden diese zusammen mit dem Leuchtstern mit einer Schreibtischlampe<br />
circa eine Minute lang belichtet. Unmittelbar danach misst man erneut die<br />
Temperatur.<br />
Versuch 7: Ein Regenbogen im Zimmer (Lehrerversuch/ Schülerversuch)<br />
Material:<br />
• Overhead-Projektor<br />
• Becherglas (500 mL oder größer)<br />
Chemikalien:<br />
• Leitungswasser<br />
Durchführung:<br />
Man füllt das Becherglas mit Wasser <strong>und</strong> stellt es auf den eingeschalteten<br />
Overhaed-Projektor .<br />
188
7. Versuchsvorschriften<br />
Versuch 8: Sonnenuntergang (Lehrerversuch/ Schülerversuch)<br />
Material:<br />
• Overhead-Projektor<br />
• Tonpapier (DIN A3)<br />
• Pertischale<br />
• Pipette<br />
Chemikalien:<br />
• Salzsäure (c = 2 mol/L)<br />
R: 34-37<br />
Gefahrensymbole: C<br />
Schuleinsatz: S I<br />
• entionisiertes Wasser (V = 100 mL)<br />
• Natriumthiosulfat (m = 2 g)<br />
Durchführung:<br />
Um den Overhead-Projektor bis auf die Fläche der Petrischale abzudecken,<br />
schneidet man ein Loch in das Tonpapier, welches den gleichen Durchmesser<br />
wie die Petrischale hat. Mit diesem Tonpapier wird nun der Overhead-<br />
Projektor abgedeckt <strong>und</strong> die Petrischale auf die Öffnung gestellt. Nun löst man<br />
circa zwei Gramm Natriumthiosulfat in 100 mL in entionisiertem Wasser <strong>und</strong><br />
füllt diese Lösung in die Petrischale. Um die Reaktion zu starten, versetzt man<br />
diese Lösung tropfenweise mit der Salzsäure.<br />
Entsorgung:<br />
Die Lösung wird neutral in den Ausguss gegeben.<br />
189
7. Versuchsvorschriften<br />
Versuch 9: Schillernde Farben (Lehrerversuch/ Schülerversuch)<br />
Material:<br />
• Petrischale<br />
• Pipette<br />
• Schreibtischlampe<br />
Chemikalien:<br />
• Benzin<br />
R: 11<br />
S: 9-16-29-33<br />
Gefahrensymbole: F<br />
Schuleinsatz: S I<br />
• Wasser<br />
Durchführung:<br />
Die Petrischale wird mit Wasser befüllt. Auf die Wasseroberfläche bringt man<br />
tropfenweise Benzin auf <strong>und</strong> beleuchtet die Wasseroberfläche von der Seite mit<br />
der Lampe.<br />
Entsorgung:<br />
Die Lösung wird in die organischen Lösungsmittelabfälle gegeben.<br />
190
7. Versuchsvorschriften<br />
Versuch 10: Solvatochromie von Iod (Lehrerversuch)<br />
Material:<br />
• 3 Reagenzgläaser<br />
• Mikrospatel<br />
Chemikalien:<br />
• Iod<br />
R: 20/21-50<br />
S: 2-23-25-61<br />
Gefahrensymbole: Xn, N<br />
Schuleinsatz: S I<br />
• Thiosulfat-Lösung<br />
• Trichlormethan (Chloroform)<br />
R: 22-38-40-48/20/22<br />
S: 2-36/37<br />
Gefahrensymbole: Xn<br />
Schuleinsatz: L<br />
Durchführung:<br />
• Aceton<br />
R: 11-36-66-67<br />
S: 2-9-16-26<br />
Gefahrensymbole: F, Xi<br />
Schuleinsatz: S I<br />
• Toluol<br />
R: 11-20<br />
S: 2-16-25-29-33<br />
Gefahrensymbole: Xn, F<br />
Schuleinsatz: S I#<br />
Man gibt in jedes des drei Reagenzgläser einen kleinen Iod-Kristall <strong>und</strong> löst<br />
diesen in 1.) Aceton, 2.) Chloroform <strong>und</strong> 3.) Toluol.<br />
Entsorgung:<br />
Die Lösungen werden so lange mit Thiosulfat versetzt, bis die Farbe des Iods<br />
verschw<strong>und</strong>en ist <strong>und</strong> in die organischen Lösungsmittelabfälle gegeben.<br />
191
7. Versuchsvorschriften<br />
Versuch 11: Solvatochromie des Reichhard-Farbstoffs<br />
(Schülerversuch/ Lehrerversuch)<br />
Material:<br />
• 4 Reagenzgläser<br />
• Mikrospatel<br />
Chemikalien:<br />
• Methanol<br />
R: 11-23/24/25-39/23/24/25<br />
S: 1/2-7-16-36/37-45<br />
Gefahrensymbole: T, F<br />
Schuleinsatz: S I<br />
• Aceton<br />
R: 11-36-66-67<br />
S: 2-9-16-26<br />
Gefahrensymbole: F, Xi<br />
Schuleinsatz: S I<br />
• N-(4'-Hydroxy-3',5'-diphenyl)-<br />
2,4,6-triphenyl-pyridinium-betain -<br />
Reichardt' s Dye<br />
Durchführung:<br />
• Ethanol<br />
R: 11<br />
S: 2-7-16<br />
Gefahrensymbole: F<br />
Schuleinsatz:S I<br />
• Isopropanol<br />
R: 11-36/37<br />
S: 2-7-16-24/25/26<br />
Gefahrensymbole: F, Xi<br />
Schuleinsatz: S I<br />
Man gibt in jedes der Reagenzgläser eine kleine Menge des Farbstoffs <strong>und</strong> löst<br />
diesen mit den oben aufgeführten Lösungsmitteln.<br />
192
7. Versuchsvorschriften<br />
Entsorgung:<br />
Die Lösungen werden zu den organischen Lösungsmittelabfällen gegeben .<br />
Versuch 12: Eine thermochrome Geheimtinte<br />
Versuch 12 a.) Synthese (Lehrerversuch)<br />
Material:<br />
• Zweihals-R<strong>und</strong>kolben (250 mL)<br />
• Tropftrichter<br />
• Rührfisch<br />
• Schliff-Thermometer<br />
• Exikator<br />
Chemikalien:<br />
• P-Benzochinon (m = 3,24 g)<br />
R: 23/25-36/37/38-50<br />
S: 1/2-26-28-45-61<br />
Gefahrensymbole: T, N<br />
Schuleinsatz: S I<br />
• Aceton (V = 7,2 mL)<br />
R: 11-36-66-67<br />
S: 2-9-16-26<br />
Gefahrensymbole: F, Xi<br />
Schuleinsatz: S I<br />
193<br />
• Porzellanschale<br />
• Kristallisier-Schale<br />
• Magnetrührer<br />
• Büchnertrichter<br />
• Saugflasche<br />
• Diethanolamin (m = 1,56 g)<br />
R: 22-38-41-48/22<br />
S: 26-36/37/39-46<br />
Gefahrensymbole: Xn<br />
Schuleinsatz: keine Angabe<br />
• Methanol<br />
R: 11-23/24/25-39/23/24/25<br />
S: 1/2-7-16-36/37-45<br />
Gefahrensymbole: T, F<br />
Schuleinsatz: S I
7. Versuchsvorschriften<br />
Durchführung:<br />
Zu einer Suspension von 3,24 g (0,03 Mol) p-Benzochinon in 7,2 mL Aceton<br />
wird unter Rühren eine Lösung aus 1,56 g (0,015 Mol) Diethanolamin in<br />
1,8 mL Methanol zugetropft. Diese Reaktion ist stark exotherm <strong>und</strong> erfolgt<br />
unter Kühlung mit einer Eis-Kochsalz-Kältemischung, wobei die Temperatur<br />
nur bis maximal 30 °C ansteigen sollte. Diese Lösung wird sich während der<br />
Reaktion braun färben <strong>und</strong> soll dann zwei St<strong>und</strong>en bei Zimmertemperatur<br />
nach- reagieren (unter Rühren). Das braune amorphe Reaktionsprodukt wird<br />
nach dieser Zeit abgesaugt <strong>und</strong> mit Methanol gewaschen. Im Exikator kann das<br />
Produkt dann getrocknet werden.<br />
Entsorgung:<br />
Die Lösungen werden neutral zu den organischen Lösungsmittelabfällen<br />
gegeben.<br />
Versuch 12 b.) Anwendung (Lehrerversuch/ Schülerversuch)<br />
Material:<br />
• Pinsel<br />
• Filterpapier<br />
• Heißluft-Fön oder Heizplatte<br />
Chemikalien:<br />
• Der in a.) hergestellte thermochrome Farbstoff<br />
• Aceton<br />
194
7. Versuchsvorschriften<br />
Durchführung:<br />
Eine kleine Menge des Farbstoffs wird in etwas Aceton gelöst <strong>und</strong> mit Hilfe<br />
eines Pinsels bringt man etwas dieser Lösung auf das Filterpapier auf <strong>und</strong> lässt<br />
es trocknen. Daraufhin erwärmt man das Filterpapier mittels eines Heißluft-<br />
Föns oder einer Heizplatte.<br />
Entsorgung:<br />
Das Papier wird in die Feststoffabfälle gegeben <strong>und</strong> die Lösung des Farbstoffs<br />
in die organischen Lösungsmittelabfälle.<br />
Versuch 13: UV-Schutzpigmente des Pflanzenreichs<br />
(Lehrerversuch/ Schülerversuch)<br />
Material:<br />
• Quarzküvette<br />
• Becherglas<br />
• Pipette<br />
• Fluoreszierender Schirm (DC-Platte oder gebleichtes Papier)<br />
• UV-Lampe<br />
• Roter Tee (Teebeutel)<br />
Durchführung:<br />
Man stellt eine Anthocyan-Lösung aus rotem Tee her. Alternativ kann man den<br />
Farbstoff auch aus der Schale roter Äpfel oder Ähnlichem gewinnen. Diese<br />
Lösung füllt man in die Quarzküvette. Als Blindprobe füllt man eine weitere<br />
Küvette mit entionisiertem Wasser.<br />
Nun richtet man die UV-Lampe so aus, dass diese den fluoreszierenden Schirm<br />
beleuchtet. In den Strahlengang der Lampe bringt man nun die zwei<br />
195
7. Versuchsvorschriften<br />
Quarzküvetten <strong>und</strong> vergleicht die Schatten, welche die Lösungen ggf. werfen.<br />
Entsorgung:<br />
Die Lösung wird in den Abguss gegeben.<br />
Versuch 14: Briefcodierung mit fluoreszierenden Tinten<br />
(Schülerversuch/ Lehrerversuch)<br />
Material:<br />
• Briefmarken<br />
• Briefumschläge (gestempelte<br />
• UV-Lampe<br />
Durchführung:<br />
Man hält die Briefumschläge unter die UV-Lampe <strong>und</strong> überprüft diese auf<br />
fluoreszierende Stoffe.<br />
Versuch 15: Herstellung einer fluoreszierenden Tinte<br />
Versuch 15 a.)Fluoreszein-Synthese (Schülerversuch/ Lehrerversuch)<br />
Material:<br />
• Schwerschmelzbares<br />
Reagenzglas<br />
• Bunsenbrenner<br />
• Reagenzglasklammer<br />
196<br />
• Spatel<br />
• Pipette<br />
• Pinsel
7. Versuchsvorschriften<br />
Chemikalien:<br />
• Resorcin<br />
R: 22-36/38-50<br />
S: 2-26-61<br />
Gefahrensymbole: Xn, N<br />
Schuleinsatz: S I<br />
• Natronlauge (c = 1 mol/L)<br />
R: 34<br />
S: 26-36/37/39-45<br />
Gefahrensymbole: C<br />
Schuleinsatz: S I<br />
Durchführung:<br />
• Phthalsäureanhydrid<br />
R: 22-37/38-41-42/43<br />
S: 2-23-24/25-26-37/39-46<br />
Gefahrensymbole: Xn<br />
Schuleinsatz: S I<br />
• Schwefelsäure (konz.)<br />
R: 35<br />
S: 26-30-45<br />
Gefahrensymbole: C<br />
Schuleinsatz: S II<br />
Man gibt eine Spatelspitze Resorcin, eine Spatelspitze Phthalsäureanhydrid<br />
<strong>und</strong> einen Tropfen der konzentrierten Schwefelsäure in das schwerschmelzbare<br />
Reagenzglas. Mit dem Bunsenbrenner erhitzt man das Gemisch bis eine rote<br />
Schmelze entsteht. Diese lässt man abkühlen <strong>und</strong> löst sie anschließend mit<br />
verdünnter Natronlauge.<br />
Entsorgung:<br />
Die Reste werden neutral zu den organischen Lösungsmittelabfällen gegeben.<br />
197
7. Versuchsvorschriften<br />
Versuch 15 b.) Anwendung als fluoreszierende Tinte (Schülervesuch)<br />
Material:<br />
• Pinsel<br />
• Papier<br />
• UV-Lampe<br />
Chemikalien:<br />
• Fluoreszein-Lösung<br />
S: 22-24/25<br />
Schuleinsatz: S I<br />
Durchführung:<br />
Mit dem Pinsel trägt man die alkalische Fluoreszein-Lösung auf das Papier auf.<br />
Nachdem die Lösung getrocknet ist, betrachtet man das Papier unter der UV-<br />
Lampe.<br />
Entsorgung:<br />
Die Reste werden neutral zu den organischen Lösungsmittlabfällen gegeben.<br />
198
7. Versuchsvorschriften<br />
Versuch 16: Herstellung von Leuchtpigmenten (Lehrerversuch)<br />
Material:<br />
• Mikrowellenherd (700 Watt)<br />
• 2 Tonblumentöpfe (30 mL)<br />
• 5-Cent-Stück<br />
• Feuerfeste Unterlage (Stein)<br />
• Lederhandschuhe<br />
• Tiegelzange<br />
• 2 Porzellantiegel (mittelhohe<br />
Form)<br />
• Filterpapier<br />
• Büchnertrichter<br />
Chemikalien:<br />
• Zinksulfat (m = 10 g)<br />
R: 36/38-50/53<br />
S: 2-22-25-60-61<br />
Gefahrensymbole: Xi, N<br />
Schuleinsatz: S I<br />
• Natriumsulfid (m = 10 g)<br />
R: 31-34-50<br />
S: 1/2-26-45-61<br />
Gefahrensymbole: C, N<br />
Schuleinsatz: S I<br />
• Bariumchlorid (m = 4 g)<br />
R: 20-25<br />
S: 1/2-45<br />
Gefahrensymbole: T<br />
Schuleinsatz: S I<br />
199<br />
• Vakuumpumpe<br />
• Becherglas<br />
• Magnetrührer<br />
• Exikator<br />
• Rührfisch<br />
• Porzellanschale<br />
• UV-Lampe<br />
• Thermofaxpapier<br />
• Pappe<br />
• Saugfähiges Papier<br />
• Kupfer(I)-Chlorid<br />
R: 22<br />
S: 2-22<br />
Gefahrensymbole: Xn<br />
Schuleinsatz: S I<br />
• Silbernitrat<br />
R: 34-50/53<br />
S: 1/2-26-45-60-61<br />
Gefahrensymbole: C, N<br />
Schuleinsatz:S I<br />
• Natriumchlorid (m = 1,2 g)<br />
• Aktivkohle (gekörnt)
7. Versuchsvorschriften<br />
Durchführung:<br />
a.) Herstellung von Zinksulfid<br />
Man löst circa 10 g Zinksulfat in 200 mL entionisiertem Wasser <strong>und</strong> erhitzt die<br />
Lösung auf dem Magnetrührer. In der Hitze fällt man nun das Zinksulfid aus,<br />
indem man eine gesättigte Natriumsulfid-Lösung (circa 10 g Natriumsulfid in<br />
100 mL entionisiertem Wasser gelöst) hinzu gießt. Der weiße Niederschlag<br />
wird abgesaugt <strong>und</strong> mit lauwarmem entionisiertem Wasser gewaschen. Der<br />
gewaschene Niederschlag wird nun über Nacht im Exikator getrocknet.<br />
b.) Vorbereitung des Mikrowellenherdes<br />
Falls der Mikrowellenherd über einen Glasdrehteller verfügt, muss dieser vor<br />
Beginn des Versuches mit dem Drehkreuz entfernt werden. Da die<br />
Tonblumentöpfe eine Temperatur von 1000-1200° C erreichen, muss eine<br />
feuerfeste Unterlage in den Mikrowellenherd gestellt werden. Hierfür eignet<br />
sich ein Backstein sehr gut. Da die Strahlung innerhalb des Mikrowellenherdes<br />
nicht homogen ist, kann man mit Thermofaxpapier die sogenannten Hot-Spots<br />
erkennen. Hierfür schneidet man ein Stück Pappe auf die Größe der<br />
Mikrowelle zu. Auf diese Pappe legt man ein Stück feuchtes, saugfähiges<br />
Papier der selben Größe <strong>und</strong> darauf wiederum das Thermofaxpapier. Diese<br />
Pappe wird so präpariert in den Mikrowellenherd gelegt <strong>und</strong> für zehn<br />
Sek<strong>und</strong>en auf voller Leistung bestrahlt, bis sich das Papier verfärbt. Die Stellen<br />
der stärksten Verfärbung zeigen die heißesten Stellen innerhalb der Mikrowelle<br />
an.<br />
c.) Vorbereitung des Schmelztiegels<br />
Die Tonblumentöpfe werden ineinander gestellt <strong>und</strong> die Öffnung des inneren<br />
Blumentopfes wird mit einem passenden Geldstück abgedeckt. Nun wird der<br />
Tontopf zu etwa 1/3 mit gekörnter Aktivkohle befüllt. Der Porzellantiegel wird<br />
anschließend auf die Kohleschicht gestellt, so dass die Öffnung des Tiegels auf<br />
gleicher Höhe mit der Öffnung des Tontopfes ist. Mit einem Chemikalienlöffel<br />
füllt man nun den Raum zwischen Tiegel <strong>und</strong> dem Tontopf mit der Aktivkohle<br />
auf. Nun kann der Tiegel mit dem zu glühenden Material befüllt werden.<br />
200
7. Versuchsvorschriften<br />
d.) Herstellung von Leuchtpigmenten im Mikrowellenherd<br />
Es werden zwei Mischungen angesetzt (siehe Tabelle). Diese Mischungen<br />
werden in jeweils einen Tiegel gefüllt <strong>und</strong> für etwa 20 Minuten in den<br />
Mikrowellenherd (auf höchster Stufe) gestellt. Wenn die 20 Minuten vorüber<br />
sind, werden die Tiegel vorsichtig (Schutzhandschuhe!) mit einer Tiegelzange<br />
aus dem Ofen geholt <strong>und</strong> eine Weile stehen gelassen, bis sich der Tiegel<br />
abgekühlt hat. Nun kann man die Mischung unter der UV-Lampe anschauen.<br />
Tabelle 10: Mischungsverhältnis<br />
Mischung 1 Mischung 2<br />
ZnS 3g 3g<br />
NaCl 0,6g 0,6g<br />
BaCl2 2g 2g<br />
CuCl eine Spur -<br />
AgNO3 - eine Spur<br />
Entsorgung:<br />
Die Lösungen wird neutral zu den Schwermetallabfällen gegeben. Feststoffe<br />
werden in die Feststoffabfälle gegeben.<br />
Versuch 17: Funktionsweise einer Leuchtstofflampe<br />
(Schülerversuch/ Lehrerversuch)<br />
Material:<br />
• R<strong>und</strong>kolben<br />
• Bunsenbrenner<br />
Chemikalien:<br />
• Leuchtstoffe aus Versuch 15<br />
• Borsäure (m = 2 g)<br />
201<br />
• Mörser mit Pistill<br />
• UV-Lampe
7. Versuchsvorschriften<br />
Durchführung:<br />
Man gibt eine kleine Menge des Leuchtstoffes zusammen mit circa 2 g<br />
Borsäure in einen Mörser <strong>und</strong> vermischt das Gemenge. Dieses wird nun in den<br />
R<strong>und</strong>kolben gefüllt <strong>und</strong> über dem Bunsenbrenner geschmolzen. Durch<br />
langsames Drehen des Kolbens lässt sich die Schmelze gleichmäßig an der<br />
Innenseite des Kolbens verteilen. Ist die Schmelze erstarrt, betrachtet man den<br />
Kolben unter der UV-Lampe.<br />
Entsorgung:<br />
Der Kolben kann mit heißem Wasser gereinigt werden, welches man zu den<br />
flüssigen Schwermetallabfällen gibt.<br />
Versuch 18: Der Fluoreszenzsolarkollektor<br />
Versuch 18a.) Herstellung einer fluoreszierenden Polymermatrix durch<br />
Umschmelzen (Schülerversuch/ Lehrerversuch)<br />
Material:<br />
• Ausstechform für Plätzchen<br />
• Alufolie<br />
• Heizplatte<br />
Durchführung:<br />
• Kunststoff, der mit einem<br />
fluoreszierenden Farbstoff<br />
gefärbt ist (CD-Hüllen etc. )<br />
• Schlifffett<br />
Man biegt die Ausstechform in Form eines Dreiecks <strong>und</strong> schlägt sie in Alufolie<br />
ein, so dass eine geschlossene Form entsteht. Diese wird mit Schlifffett<br />
eingefettet. Nun gibt man das zerkleinerte Kunststoffmaterial in die Form <strong>und</strong><br />
lässt es auf der Heizplatte schmelzen.<br />
202
7. Versuchsvorschriften<br />
Entsorgung:<br />
Entstehende Reste können über den Hausmüll entsorgt werden.<br />
Versuch 18 b.) Herstellung einer fluoreszierenden Polymermatrix durch<br />
Polymerisation (Schülerversuch/ Lehrerversuch)<br />
Material:<br />
• 2 Glasplatten (aus rahmenlosem<br />
Bilderrahmen)<br />
• 4 Schlauchklemmen nach<br />
Hoffmann<br />
• PVC-Schlauch<br />
• Wasserbad<br />
Chemikalien:<br />
• Styrol (V = 40 mL)<br />
R: 10-20-36/38<br />
S: 2-23<br />
Gefahrensymbole: Xn<br />
Schuleinsatz: S I<br />
Durchführung:<br />
a.) Vorbereitung der Flachkammer<br />
• Magnetrührer<br />
• Becherglas<br />
• Rührfisch<br />
• Thermometer<br />
• Fluoreszierender wasserfester<br />
Stift<br />
• Dibenzoylperoxid (m = 0,04 g)<br />
R: 2-36-43<br />
S: 2-3/7-14-36/37/39<br />
Gefahrensymbole: Xi, E<br />
Schuleinsatz: L<br />
Die Schraubklemmen werden an den Auflageflächen mit einem Stück PVC-<br />
Schlauch umhüllt. Der Schlauch wird nun U-förmig zwischen die zwei<br />
Glasplatten gelegt, <strong>und</strong> mittels der Klemmen werden die zwei Glasplatten<br />
zusammengehalten.<br />
203
7. Versuchsvorschriften<br />
b.) Polymerisation<br />
Die Filzmine des Filzstiftes wird mit einer Pinzette entfernt <strong>und</strong> in 40 mL<br />
Styrol gegeben. Wenn das Styrol die Farbe des Stiftes angenommen hat,<br />
entnimmt man die Mine <strong>und</strong> gibt ca. 0,01 – 0,02 g Dibenzoylperoxid hinzu.<br />
Diese Lösung erhitzt man für circa 20 Minuten im siedenden Wasserbad. Im<br />
Anschluss lässt man die Lösung im Eisbad auf ungefähr 40 °C abkühlen <strong>und</strong><br />
versetzt unter Rühren erneut mit der gleichen Menge Dibenzoylperoxid. Diese<br />
zähflüssige Lösung gießt man in die Flachkammer <strong>und</strong> stellt dies für eine<br />
Nacht bei 60 °C in den Trockenschrank. Ist die Lösung noch nicht zähflüssig<br />
genug, kann man die Flachkammer noch einmal in das siedende Wasserbad<br />
stellen. Am nächsten Tag sollte eine feste gefärbte Polymerscheibe vorliegen.<br />
Sollten sich die Glasscheiben nicht lösen, kann man die Platten unter heißes<br />
Wasser halten.<br />
Entsorgung:<br />
Abbildung 114: Aufbau der Flachkammer<br />
Die Polymerscheibe wird über die Feststoffabfälle entsorgt.<br />
204
7. Versuchsvorschriften<br />
Versuch 18 c.) Funktion des Fluoreszenzsolarkollektors<br />
(Schülerversuch/ Lehrerversuch)<br />
Material:<br />
• Fluoreszierende<br />
Kunststoffscheibe<br />
• Silicium-Solarzelle<br />
Durchführung:<br />
• Messgerät für Stromstärke<br />
• Aluminiumfolie<br />
Man umwickelt die Solarzelle mit Aluminiumfolie, so dass nur noch ein<br />
schmaler Spalt offen bleibt, auf den man die Kante der Kunststoffscheibe hält.<br />
Nun wird bei gleichbleibenden Lichtverhältnissen die Stromstärke ohne <strong>und</strong><br />
mit der fluoreszierenden Polymerscheibe gemessen.<br />
Versuch 19: Chlorophyll als funktioneller Farbstoff<br />
Versuch 19 a.) Chromatographie eines Blattfarbstoffextrakts<br />
(Schülerversuch/ Lehrerversuch)<br />
Material:<br />
• Pflanzenmaterial (Blätter, Gras,<br />
etc. )<br />
• Sand<br />
• DC-Platte<br />
Chemikalien:<br />
• Aceton<br />
R: 11-36-66-67<br />
S: 2-9-16-26<br />
Gefahrensymbole: F, Xi<br />
Schuleinsatz: S I<br />
• Calciumcarbonat<br />
205<br />
• Mörser mit Pistill<br />
• Chromatographie-Kammer<br />
• Kapillare<br />
• Petrolether (niedrigsiedend)<br />
R: 11-52/53-65<br />
S: 9-16-23-24-33-62<br />
Gefahrensymbole: F, Xn<br />
Schuleinsatz: S I
7. Versuchsvorschriften<br />
Durchführung:<br />
a.) Extraktion<br />
Das Pflanzenmaterial wird zerkleinert <strong>und</strong> in den Mörser gegeben. Dazu gibt<br />
man etwas Sand, circa 10 mL Aceton, 10 mL Petrolether <strong>und</strong> eine Spatelspitze<br />
Calciumcarbonat. Man mörsert das Gemenge bis man ein grünes Blattfarbstoff-<br />
Extrakt erhält, das man im Anschluss filtriert. Dieses Extrakt engt man mittels<br />
einer Heizplatte ein.<br />
b.) Fließmittel<br />
Während dessen bereitet man das Fließmittel Aceton : Petrolether (3 : 7) vor<br />
<strong>und</strong> füllt etwas in die Chromatographie-Kammer.<br />
c.) Vorbereiten der DC-Karte<br />
Mit einem Bleistift zieht man auf der unteren Seite der DC-Platte eine<br />
Startlinie <strong>und</strong> trägt das eingeengte Extrakt mittels einer Kapillare auf.<br />
d.) Chromatographie<br />
Die so vorbereitete DC-Karte wird in die Chromatographie-Kammer gestellt.<br />
Nach circa zwanzig Minuten kann die DC-Karte wieder aus der Kammer<br />
entnommen werden.<br />
Entsorgung:<br />
Das Fließmittel wird in die organischen Lösungsmittelabfälle gegeben <strong>und</strong> die<br />
DC-Karte kann über die Feststoffabfälle entsorgt werden.<br />
206
7. Versuchsvorschriften<br />
Versuch 19 b.) Absorptionsmaxima des Chlorophyll<br />
(Schülerversuch/ Lehrerversuch)<br />
Material:<br />
• Pflanzenmaterial (Blätter, Gras,<br />
etc.)<br />
• Sand<br />
• Glaswolle<br />
• Chromatographiesäule mit<br />
Hahn<br />
• Scheidetrichter 500 mL<br />
• Scheidetrichter 100 mL<br />
• Pulvertrichter<br />
Chemikalien:<br />
• Petrolether<br />
R: 11-52/53-65<br />
S: 9-16-23-24-33-62<br />
Gefahrensymbole: F, Xn<br />
Schuleinsatz: S I<br />
• Natriumchlorid<br />
• Calciumcarbonat<br />
Durchführung:<br />
a.) Extraktion<br />
• 5 Messzylinder 25 mL<br />
• Becherglas 100 mL<br />
• Becherglas 600 mL<br />
• 9 Erlenmeyerkolben 100 mL<br />
• Mörser & Pistill<br />
• Glasstab<br />
• Korkring<br />
• Handspektroskop<br />
• Lichtquelle (Lampe)<br />
• Aceton<br />
R: 11-36-66-67<br />
S: 2-9-16-26<br />
Gefahrensymbole: F, Xi<br />
Schuleinsatz: S I<br />
• Natriumsulfat (Na 2 SO 4 )<br />
• Kieselgur 60 (Merck)<br />
Das Pflanzenmaterial wird zerkleinert <strong>und</strong> in den Mörser gegeben. Dazu gibt<br />
man etwas Sand, circa 10 mL Aceton, 10 mL Petrolether <strong>und</strong> eine Spatelspitze<br />
Calciumcarbonat. Man mörsert das Gemenge bis man ein grünes<br />
Blattfarbstoffextrakt erhält, das man im Anschluss filtriert. Dieses Extrakt gibt<br />
man zusammen mit 20 mL Petrolether <strong>und</strong> 20 mL 10 %iger wässriger<br />
Natriumchlorid-Lösung in einen Scheidetrichter <strong>und</strong> schüttelt das Gemisch aus.<br />
Man wartet bis sich die zwei Phasen getrennt haben. Die untere Phase wird<br />
207
7. Versuchsvorschriften<br />
verworfen <strong>und</strong> die obere organische Phase wird noch 3-4 mal mit jeweils 5 mL<br />
entionisiertem Wasser gewaschen. Das Extrakt wird nun in einen<br />
Erlenmeyerkolben gegeben <strong>und</strong> mit etwas Natriumsulfat getrocknet <strong>und</strong> im<br />
Anschluss abdekantiert.<br />
b.) Herstellung des Fließmittels<br />
Man stellt eine Mischeung aus sieben Teilen Petrolether <strong>und</strong> drei Teilen<br />
Aceton her.<br />
c.) Packen der Säule<br />
Mit einem langen Glasstab bringt man etwas Glaswolle in die<br />
Chromatographiesäule ein, so dass das Füllmaterial nicht auslaufen kann.<br />
Diese so vorbereitete Säule wird mit Stativmaterial befestigt <strong>und</strong> mit einer<br />
Suspension aus Kieselgur <strong>und</strong> dem Fließmittel befüllt. (Eventuell auftretende<br />
Luftblasen an der Glaswand beseitigt man durch vorsichtiges Klopfen mit<br />
einem Korkring an der Außenwand der Trennsäule.) Auf die Kieselgur bringt<br />
man nun gleichmäßig eine dünne Schicht Sand auf. Die Säule darf während<br />
dessen nicht trocken laufen.<br />
d.) Trennung der Blattfarbstoffe<br />
Mit einer 20 mL Vollpipette bringt man 20 mL des hergestellten Blattextraktes<br />
auf die Sandschicht auf <strong>und</strong> lässt das Fließmittel ablaufen, bis das Blattextrakt<br />
in die stationäre Phase übergegeangen ist, die Säule aber noch nicht trocken<br />
läuft. Mit einem Tropftrichter lässt man nun kontinuierlich das Fließmittel in<br />
die Chromatographiesäule tropfen, dabei ist der Hahn der Säule so weit<br />
geöffnet, dass die Tropfgeschwindigkeit der Säule der des Tropftrichters<br />
entspricht. Die Komponenten des Blattfarbstoffextraktes passieren die<br />
stationäre Phase mit unterschiedlicher Geschwindigkeit. Die getrennten<br />
<strong>Farbstoffe</strong> fließen aus der Chromatographiesäule. Die so getrennten Fraktionen<br />
werden in einzelnen Erlenmeyerkolben gesammelt. Sobald sich die Farbe einer<br />
Fraktion ändert, werden die Erlenmeyerkolben gewechselt.<br />
208
7. Versuchsvorschriften<br />
e.) Absorption der Chlorophyll-Lösung<br />
Die grüne Fraktion wird in ein Reagenzglas gefüllt <strong>und</strong> zwischen eine<br />
Lichtquelle <strong>und</strong> den Spalt des Handspektroskops gehalten. Man vergleicht nun<br />
das Spektrum der Lichtquelle mit dem der Chlorophyll-Lösung.<br />
Entsorgung:<br />
Die Kieselgur kann, nachdem sie getrocknet wurde, zu den Feststoffabfällen<br />
gegeben werden. Die restlichen Lösungen werden in die Lösungsmittelabfälle<br />
gegeben.<br />
Versuch 19 c.) Lichtabhängigkeit der Sauerstoffproduktion von Elodea<br />
densa (Schülerversuch/ Lehrerversuch)<br />
Material:<br />
• 5 Doppelmuffen<br />
• 5 Stativklemmen<br />
• Stativstangen<br />
• Hakenmuffen<br />
• 5 Reagenzgläser<br />
• Glimmspan<br />
• Leitungswasser<br />
Durchführung:<br />
• Filterfolien (Rot, Gelb, Blau,<br />
Grün)<br />
• Klebeband<br />
• Glasschalen<br />
• Glasplatte (ca. 3 x 3 cm)<br />
• Mineralwasser mit Kohlensäure<br />
• Wasserpest (Elodea densa)<br />
Man umwickelt vier Reagenzgläser mit der Farbfolie in der Farben gelb, rot,<br />
blau <strong>und</strong> grün <strong>und</strong> fixiert die Folie mit Klebeband. Ein Reagenzglas bleibt<br />
unbeklebt.<br />
Nun befüllt man eine Glasschale mit Leitungswasser unter Zusatz von<br />
Kohlensäure-haltigem Mineralwasser.<br />
Daraufhin teilt man von der Wasserpest-Pflanze gleich lange Äste ab <strong>und</strong> gibt<br />
diese in die Reagenzgläser. Nun werden die Reagenzgläser mit Wasser befüllt,<br />
209
7. Versuchsvorschriften<br />
so dass die Wasseroberfläche sich über die Öffnung des Reagenzglases wölbt.<br />
Mit Hilfe der Glasplatte wird das Reagenzglas luftleer verschlossen, indem<br />
man es seitlich über die Öffnung schiebt <strong>und</strong> das restliche Wasser verdrängt.<br />
Nun spannt man die Reagenzgläser in den Glasschalen, umgekehrt in die<br />
Stativklemmen ein, so dass die Öffnung der Reagenzgläser sich unter der<br />
Wasseroberfläche befindet (Die Glasplatte drückt man so lange an die Öffnung<br />
des Reagenzglases, bis sich die Öffnung unter der Wasseroberfläche befindet).<br />
Die so präparierten Pflanzen werden nun für circa einen Tag dem Licht einer<br />
starken Glühbirne, beziehungsweise Sonnenlicht ausgesetzt.<br />
Während des Versuchs entsteht ein Gas. Dieses Gas prüft man mittel des<br />
Glimmspanprobe auf Brennbarkeit.<br />
Entsorgung:<br />
Abfälle können über den Hausmüll entsorgt werden.<br />
Versuch 19 d.) Lichtabhängigkeit der Stärkeproduktion<br />
(Schülerversuch/ Lehrerversuch)<br />
Material:<br />
• Lampe<br />
• Alufolie<br />
• Filterfolien (Rot, Gelb, Blau,<br />
Grün)<br />
• Klebeband<br />
• Heizplatte<br />
210<br />
• Kristallisierschale<br />
• Petrischalen<br />
• Pipetten<br />
• Rasierklinge<br />
• Primel
7. Versuchsvorschriften<br />
Chemikalien:<br />
• Iod (m = 1g)<br />
R: 20/21-50<br />
S: 2-23-25-61<br />
Gefahrensymbole: Xn, N<br />
Schuleinsatz: S I<br />
• Aceton<br />
R: 11-36-66-67<br />
S: 2-9-16-26<br />
Gefahrensymbole: F, X<br />
Schuleinsatz: S I<br />
• Kaliumiodid (m = 2 g) • Thiosulfat<br />
Durchführung:<br />
Eine Primel (oder andere Grünpflanze) wird für einen Tag abgedunkelt<br />
aufbewahrt. Des weiteren schneidet man sich ein Stück Alufolie zurecht, aus<br />
dem man vier Rechtecke ausschneidet. Diese Schlitze werden mit den vier<br />
farbigen Lichtfilterfolien mittels Klebeband überklebt.<br />
Die so präparierte Alufolie fixiert man nun auf einem kräftigen Blatt der<br />
Pflanze. Die Pflanze wird nun circa einen halben Tag lang der Sonne<br />
beziehungsweise einer kräftigen Lampe ausgesetzt.<br />
Nach dieser Zeit nimmt man die Alufolie von dem Blatt ab <strong>und</strong> schneidet das<br />
Blatt ab. Dieses Blatt wird nun für ein paar Minuten in ein Wasserbad mit<br />
siedendem Wasser gelegt. Anschließend gibt man das Blatt in eine Petrischale<br />
<strong>und</strong> bedeckt es mit Aceton. Wenn das Blatt seine Farbe vollständig verloren<br />
hat, entnimmt man es dem Acetonbad <strong>und</strong> überführt es in eine Petrischale, die<br />
mit Lugolscher Lösung (2g Kaliumiodid <strong>und</strong> 1 g Iod in 50 mL entionisiertem<br />
Wasser gelöst) gefüllt ist. In dieser Lösung lässt man das Blatt für einige Zeit<br />
liegen, bis eine deutliche Schwarzfärbung an einigen Stellen zu erkennen ist.<br />
Entsorgung:<br />
Aceton wird zu den organischen Lösungsmittelabfällen gegeben <strong>und</strong> Reste der<br />
Lugolschen Lösung werden mit Thiosulfat versetzt <strong>und</strong> in die wässrigen<br />
Schwermetallabfälle gegeben.<br />
211
7. Versuchsvorschriften<br />
Versuch 20: Sensibilisatoreigenschaften von Eosin<br />
(Schülerversuch/ Lehrerversuch)<br />
Material:<br />
• Alufolie<br />
• Farbfilterfolien (gelb, rot, grün,<br />
blau)<br />
• Klebeband<br />
• 2 Reagenzgläser<br />
Chemikalien:<br />
• Eosin<br />
R: 36<br />
S: 22-26<br />
Gefahrensymbole: Xi<br />
Schuleinsatz: S I<br />
• Silbernitrat<br />
R: 34-50/53<br />
S: 1/2-26-45-60-61<br />
Gefahrensymbole: C, N<br />
Schuleinsatz: S I<br />
Durchführung:<br />
a.) Herstellen der Aluminiumfolie-Hüllen<br />
• 2 Stativklemmen<br />
• 2 Doppelmuffen<br />
• Stativstangen<br />
• Lampe<br />
• Natriumbromid<br />
S: 22-24/25<br />
Gefahrensymbole:Xi<br />
Schuleinsatz: S I<br />
• Calciumcarbonat<br />
In zwei ausreichend große Stücke Aluminiumfolie werden mit einem<br />
Teppichmesser jeweils vier gleich große quadratische Öffnungen (1 x 1cm)<br />
geschnitten. Diese Öffnungen werden mit den Filterfolien beklebt, so dass man<br />
ein blaues, ein grünes, ein rotes <strong>und</strong> ein gelbes Fenster erhält. Diese Folien<br />
sollen später um die Reagenzgläser gewickelt werden.<br />
212
7. Versuchsvorschriften<br />
b.) Herstellen der lichtempfindlichen Kreidesuspension<br />
Man stellt eine wässrige Silbernitrat- <strong>und</strong> eine Natriumbromid-Lösung der<br />
Konzentration c = 1mol/L her. Diese Lösungen gießt man zusammen in ein<br />
Becherglas <strong>und</strong> gibt so viel Calciumcarbonat hinzu bis eine dickflüssige<br />
Suspension entsteht. Die Hälfte dieser Suspension füllt man in ein<br />
Reagenzglas. Die andere Hälfte dieser Suspension versetzt man mit einer<br />
Spatelspitze Eosin <strong>und</strong> verrührt die Supension. Anschließend füllt man auch<br />
diese Suspension in ein Reagenzglas. Die Reagenzgläser werden sofort nach<br />
dem Befüllen der Suspensionen in die vorher präparierten Aluminiumfolie-<br />
Hüllen gesteckt.<br />
c.) Belichten<br />
Die so präparierten Reagenzgläser werden nun für ungefähr ein bis zwei<br />
Minuten mit einer Glühbirne belichtet.<br />
Anschließend nimmt man die Aluminiumfolie-Hüllen ab <strong>und</strong> vergleicht den<br />
grad der Schwärzung<br />
Entsorgung:<br />
Die Lösungen werden mit Salzsäure versetzt bis diese sauer reagieren. Nun<br />
können sie zu den wässrigen, salzsauren Silberabfällen gegeben werden.<br />
213
7. Versuchsvorschriften<br />
Versuch 21: Ein einfaches UV-Dosimeter (Lehrerversuch)<br />
Material:<br />
• Filterpapier<br />
• Pipetten<br />
Chemikalien:<br />
• Kaliumnitrat<br />
R: 8<br />
S: 16-41<br />
Gefahrensymbole: O<br />
Schuleinsatz: S I<br />
• Naphthylamin<br />
R: 22-51/53<br />
S: 2-24-61<br />
Gefahrensymbole: Xn, N<br />
Schuleinsatz: S I<br />
Durchführung:<br />
a.) Herstellung des Lunges Reagenz:<br />
• Bechergläser<br />
• Uhrglas<br />
• Sulfanilsäure<br />
R: 36/38-43<br />
S: 2-24-37<br />
Gefahrensymbole: Xi<br />
Schuleinsatz: S I<br />
• Essigsäure (w = 0,99-1,00)<br />
R: 10-35<br />
S: 1/2-23-26-45<br />
Gefahrensymbole: C<br />
Schuleinsatz: S I<br />
Zunächst verdünnt man die konzentrierte Essigsäure auf ein Gehalt von dreißig<br />
Prozent. Damit stellt man sich eine ein prozentige Sulfanilsäure-Lösung<br />
(Lunges I) <strong>und</strong> eine konzentrierte 1-Naphthylamin-Lösung (Lunges II) her.<br />
b.) Herstellung des UV-Dosimeters<br />
Man tränkt ein Filterpapier mit Lunges I- <strong>und</strong> Lunges II-Lösung <strong>und</strong> trocknet<br />
dieses im Trockenschrank. Um UV-Strahlung nachzuweisen, gibt man etwas<br />
214
7. Versuchsvorschriften<br />
Kaliumnitrat-Lösung auf das präparierte Filterpapier <strong>und</strong> legt dieses unter die<br />
UV-Lampe.<br />
Alternativ kann man alle drei Lösungen auf das Papier geben <strong>und</strong> im<br />
Trockenschrank trocknen. Dieses Papier kann dann in Streifen geschnitten<br />
werden <strong>und</strong> unter die UV-Lampe gelegt werden.<br />
Entsorgung:<br />
Das Filterpapier wird trocken zu den Feststoffabfällen gegeben.<br />
Reste der Lösungen von Lunges I <strong>und</strong> II werden neutralisiert <strong>und</strong> zu den<br />
organischen Lösungsmittelabfällen gegeben.<br />
Versuch 22: Photochrome Gläser vs. Fotografische Schichten<br />
(Schülerversuch/ Lehrerversuch)<br />
Material:<br />
• Photochrome Gläser (Firma<br />
Schott)<br />
• Petrischale<br />
Chemikalien:<br />
• Natriumbromid<br />
S: 22-24/25<br />
Gefahrensymbole:Xi<br />
Schuleinsatz: S I<br />
• Gelatine<br />
215<br />
• Alufolie<br />
• Lampe<br />
• Silbernitrat<br />
R: 34-50/53<br />
S: 1/2-26-45-60-61<br />
Gefahrensymbole: C, N<br />
Schuleinsatz: S I
7. Versuchsvorschriften<br />
Durchführung:<br />
a.) Herstellung der Silberhalogenid-Schicht<br />
Man stellt mit entionisiertem Wasser <strong>und</strong> den entsprechenden Salzen jeweils<br />
20 mL einer Natriumbromid- <strong>und</strong> Silbernitrat-Lösung der Konzentration<br />
c = 1 mol/L her. Anschließend löst man etwas Gelatine in heißem Wasser <strong>und</strong><br />
gießt zu dieser Lösung die Silbernitrat- <strong>und</strong> Natriumbromid-Lösung.<br />
Unmittelbar darauf gießt man diese Lösung in eine Petrischale <strong>und</strong> lässt sie im<br />
Dunkeln aushärten.<br />
b.) Belichten der fotografischen Schicht <strong>und</strong> des photochromen Glases<br />
Man stellt eine Schablone aus Alufolie her, die man auf die Gelatine legt. Des<br />
Weiteren umwickelt man das photochrome Glas zur Hälfte mit Alufolie <strong>und</strong><br />
belichtetet Beides. Nachdem man die Belichtung durchgeführt hat, stellt man<br />
die Petrischale <strong>und</strong> das Glas an einen dunklen Ort <strong>und</strong> prüft auf die<br />
Reversibilität der Reaktion.<br />
Entsorgung:<br />
Die Gelatine wird zu den Feststoffabfällen gegeben.<br />
Versuch 23: Herstellung eines photochromen Farbstoffs<br />
(Lehrerversuch)<br />
Material:<br />
• Erlenmeyerkolben<br />
• Tropftrichter<br />
• Magnetrührer<br />
• Rührfisch<br />
216<br />
• Saugflasche<br />
• Büchnertrichter<br />
• Porzellanschale<br />
• Pipette
7. Versuchsvorschriften<br />
Chemikalien:<br />
• Kaliumhexacyanoferrat (III)<br />
(m = 9 g)<br />
• Lophin (2,4,5-<br />
Triphenylimidazol) (m = 1 g)<br />
S: 22-24/25<br />
Schuleinsatz: Keine Angabe<br />
• Ethanol (v = 50 mL)<br />
R: 11<br />
S: 2-7-16<br />
Gefahrensymbole: F<br />
Schuleinsatz:S I<br />
• Salzsäure ( c = 1 mol/L)<br />
R: 34-37<br />
Gefahrensymbole: C<br />
Schuleinsatz: S I<br />
Durchführung:<br />
• Kaliumhydroxid (m = 3 g)<br />
R: 22-35<br />
S: 1/2-26-36/37/39-45<br />
Gefahrensymbole: C<br />
Schuleinsatz: S I<br />
• Methanol<br />
R: 11-23/24/25-39/23/24/25<br />
S: 1/2-7-16-36/37-45<br />
Gefahrensymbole: T, F<br />
Schuleinsatz: S I<br />
• Cyclohexan<br />
R: 1138-50/53-65-67<br />
S: 2-9-16-33-60-61-62<br />
Gefahrensymbole: F, Xn, N<br />
Schuleinsatz: S I<br />
Man löst 3 g Kaliumhydroxid in 50 mL Ethanol <strong>und</strong> gibt anschließend 1 g<br />
festes Lophin hinzu. Dieses Gemisch lässt man 20 Minuten rühren. Daraufhin<br />
tropft man eine Lösung von 9 g Kaliumhexacyanoferrat in 30 mL<br />
entionisiertem Wasser unter Rühren hinzu <strong>und</strong> lässt das Reaktionsgemisch<br />
noch weitere 30 Minuten rühren. Im Anschluss versetzt man die Lösung mit 20<br />
mL entionisiertem Wasser <strong>und</strong> säuert sie mit der Salzsäure auf pH = 6 an. Der<br />
entstehende Niederschlag wird abgesaugt, mit Methanol gewaschen <strong>und</strong> im<br />
Trockenschrank getrocknet. Nun kann man das Reaktionsprodukt in<br />
217
7. Versuchsvorschriften<br />
Cyclohexan lösen. Die Lösung betrachtet man im Hellen <strong>und</strong> nachdem man sie<br />
für einige Zeit an einem dunklen Ort aufbewahrt hat.<br />
Entsorgung:<br />
Reste können neutral zu den organischen Lösungsmittelabfällen gegeben<br />
werden.<br />
218
Anhang<br />
Abbildungsverzeichnis<br />
Anhang<br />
Abbildung 1: Spektrum elektromagnetischer Strahlung ...........................................................3<br />
Abbildung 2: Wellenlänge <strong>und</strong> Amplitude einer Welle ...........................................................4<br />
Abbildung 3: Zerlegung weißen Lichts in seine Spektralfarben ...............................................8<br />
Abbildung 4: Rekombination farbigen Lichts zu weißem Licht ................................................8<br />
Abbildung 5: Isomerisierung des Rhodopsins.......................................................................... 10<br />
Abbildung 6: Absorptionsspektren der Sehzellen ....................................................................11<br />
Abbildung 7: Additive Farbmischung ......................................................................................13<br />
Abbildung 8: Farbmischungen .................................................................................................14<br />
Abbildung 9: Energiedifferenz zwischen angeregtem <strong>und</strong> Gr<strong>und</strong>zustand................................15<br />
Abbildung 10: d-Orbitale ......................................................................................................... 17<br />
Abbildung 11: Aufspaltung der d-Orbitale............................................................................... 18<br />
Abbildung 12: Anregung eines Elektrons durch elektromagnetische Strahlung...................... 18<br />
Abbildung 13: Elektronenübertragung im Rhodanit-Komplex.................................................19<br />
Abbildung 14: Elektronenübertragung im Berliner Blau..........................................................20<br />
Abbildung 15: Verstärkte Delokalisierung der π-Elektronen durch Auxochrome Gruppen in<br />
einem Cyaninmolekül............................................................................................................... 21<br />
Abbildung 16: p-Atomorbital....................................................................................................23<br />
Abbildung 17: Kombination von Atomorbitalen...................................................................... 23<br />
Abbildung 18: Molekülorbitale von Olefinen...........................................................................24<br />
Abbildung 19: Elektronenanregung durch elektromagnetische Strahlung............................... 24<br />
Abbildung 20: π-Elektronenwolken im Kerngerüst eines Polymethincyaninfarbstoffs........... 25<br />
Abbildung 21: Potentielle Energie eines Elektrons längs des Molekülgerüsts ........................25<br />
Abbildung 22: Vereinfachter Verlauf der potentiellen Energie V (mit L = Länge des π-<br />
Elektronensystems)................................................................................................................... 26<br />
Abbildung 23: Wellenfunktionen <strong>und</strong> Energieniveaus ...........................................................26<br />
Abbildung 24: Aufspaltung entarteter AO eines Metalldampfes bei der Bildung eines<br />
Kristallgitters ............................................................................................................................30<br />
Abbildung 25: Energiebänder eines Lithiumkristalls............................................................... 31<br />
Abbildung 26: Konfigurations-Energie-Diagramm ................................................................. 34<br />
219
Anhang<br />
Abbildung 27: Jablonski-Diagramm ........................................................................................35<br />
Abbildung 28: Der wahrscheinlichste Übergang nach dem Frank-Condon-Prinzip................ 36<br />
Abbildung 29: Brechung...........................................................................................................37<br />
Abbildung 30: Lichtbrechung <strong>und</strong> Reflexion im Regentropfen............................................... 39<br />
Abbildung 31: Konstruktive <strong>und</strong> destruktive Interferenz an dünnen Schichten.......................42<br />
Abbildung 32: Beugung von Lichtstrahlen...............................................................................43<br />
Abbildung 33: Einteilung der Farbmittel.................................................................................. 46<br />
Abbildung 34: Alizaringelb R (Azofarbstoff)...........................................................................49<br />
Abbildung 35: Indanthren (Anthrachinonfarbstoff)..................................................................49<br />
Abbildung 36: Malachitgrün (Triphenylmethanfarbstoff)........................................................49<br />
Abbildung 37: Bau <strong>und</strong> Funktionsweise einer Leuchtstofflampe ............................................60<br />
Abbildung 38: Aufbau eines Röhrenmonitors.......................................................................... 61<br />
Abbildung 39: Farbbildröhre.................................................................................................... 62<br />
Abbildung 40: Fluorezenzsolarkollektor.................................................................................. 64<br />
Abbildung 41: Prozess der Elektrofotografie............................................................................67<br />
Abbildung 42: Lichtinduzierter Elektronentransfer bei der Elekrofotografie...........................69<br />
Abbildung 43: Ladungstransport.............................................................................................. 69<br />
Abbildung 44: (a) Erzeugung von Photoelektronen <strong>und</strong> Defektelektronen ............................71<br />
Abbildung 45: Energieschema der Lichtabsorption im Silberhalogenid-Kristall.....................72<br />
Abbildung 46: Energieschema der Lichtabsorption im Silberhalogenidkristall mit<br />
Sensibilisator.............................................................................................................................73<br />
Abbildung 47: Aufbau <strong>und</strong> Funktionsweise einer Grätzel-Zelle.............................................. 74<br />
Abbildung 48: Absorption der Blattfarbstoffe ......................................................................... 76<br />
Abbildung 49: Prozesse im Lichtsammelkomplex .................................................................. 77<br />
Abbildung 50: Molekülstruktur von Chlorophyll a <strong>und</strong> b........................................................ 78<br />
Abbildung 51: Nichtzyklischer Elektronentransport während der Lichtreaktion der<br />
Photosynthese............................................................................................................................79<br />
Abbildung 52: Lichtinduzierte Tautomerie eines Spiropyrans................................................ 81<br />
Abbildung 53: Das kontinuierliche Spektrum einer Glühbirne................................................ 85<br />
Abbildung 54: Strahlengang im Handspektrometer..................................................................85<br />
Abbildung 55: Additive Farbmischung.....................................................................................86<br />
Abbildung 56: Grünfilter.......................................................................................................... 89<br />
220
Anhang<br />
Abbildung 57: Blaufilter........................................................................................................... 89<br />
Abbildung 58: Rotfilter.............................................................................................................89<br />
Abbildung 59: Gelbfilter...........................................................................................................89<br />
Abbildung 60: Farbenkreis .......................................................................................................90<br />
Abbildung 61: Tomatensaft mit Bromwasser versetzt..............................................................93<br />
Abbildung 62: Lycopin............................................................................................................. 93<br />
Abbildung 63: Mechanismus der elektrophilen Addition von Brom an Lycopin.....................94<br />
Abbildung 64: Wässrige <strong>und</strong> ammoniakalische Kupfersulfatlösung........................................97<br />
Abbildung 65: Temperaturmessung der verschiedenfarbigen belichteten Kunststoffscheiben99<br />
Abbildung 66: Regenbogen ................................................................................................... 101<br />
Abbildung 67: Strahlengang bei der Lichtbrechung............................................................... 101<br />
Abbildung 68: Sonnenuntergangsreaktion..............................................................................103<br />
Abbildung 69: Ölfleck ........................................................................................................... 106<br />
Abbildung 70: Interferenz.......................................................................................................107<br />
Abbildung 71: Iod gelöst in Aceton, Chloroform, Toluol (v.l.)..............................................109<br />
Abbildung 72: Charge-Transfer-Komplex von Iod <strong>und</strong> Aceton.............................................110<br />
Abbildung 73: Negative Solvatochromie des Reichhart´s Dye ............................................. 112<br />
Abbildung 74: Gr<strong>und</strong>- (1) <strong>und</strong> angeregter Zustand (1*) des 2,6-Diphenyl-4-(2,4,6-triphenyl-1-<br />
pyridinio)-phenolat-Farbstoffs................................................................................................ 113<br />
Abbildung 75: Energiedifferenz zwischen Gr<strong>und</strong>- <strong>und</strong> angeregtem Zustand in Abhängigkeit<br />
von der Lösungsmittelpolarität............................................................................................... 113<br />
Abbildung 76: Michael-Addition............................................................................................116<br />
Abbildung 77: Oxidation........................................................................................................ 116<br />
Abbildung 78: Links: Kalt; Rechts: Heiß............................................................................... 118<br />
Abbildung 79: Oxo-Cyclotautomerie......................................................................................118<br />
Abbildung 80: Links: Küvette mit rotem Tee; Rechts: Küvette mit Wasser.......................... 120<br />
Abbildung 81: Gr<strong>und</strong>gerüst der Anthocyane.......................................................................... 120<br />
Abbildung 82: Briefumschläge unter der UV-Lampe.............................................................122<br />
Abbildung 83: Reaktionsmechanismus der Fluoreszein-Synthese......................................... 126<br />
Abbildung 84: Fluoreszein als fluoreszierende Tinte............................................................. 127<br />
Abbildung 85: Zinksulfid dotiert mit Kupfer- (links) <strong>und</strong> Silber-Ionen (rechts)....................130<br />
Abbildung 86: Lumineszenzerzeugende Vorgänge im Zinksulfid-Kristall............................132<br />
221
Anhang<br />
Abbildung 87: R<strong>und</strong>kolben mit einer Borsäure-Leuchtpigment-Schmelze ausgekleidet .....134<br />
Abbildung 88: Funktionsweise einer Leuchtstofflampe ........................................................ 135<br />
Abbildung 89: Fluoresziernde Kunststoffscheibe...................................................................137<br />
Abbildung 90: Aufbau der Flachkammer............................................................................... 138<br />
Abbildung 91: Styrol mit Fluoreszenzfarbstoff in der Flachkammer..................................... 139<br />
Abbildung 92: Radikalbildung................................................................................................140<br />
Abbildung 93: Mechanismus der radikalischen Polymerisation von Styrol...........................140<br />
Abbildung 94: Funktionstest des Fluoreszenzsolarkollektors.................................................141<br />
Abbildung 95: Fluorezenzsolarkollektor................................................................................ 142<br />
Abbildung 96: Chromatogramm eines Blattfarbstoffextraktes...............................................145<br />
Abbildung 97: α-Carotin......................................................................................................... 146<br />
Abbildung 98: Lutein.............................................................................................................. 146<br />
Abbildung 99: Verbleibende Spektralfarben.......................................................................... 149<br />
Abbildung 100: Sauerstoffproduktion von Elodea densa....................................................... 150<br />
Abbildung 101: Photosyntheserate in Abhängigkeit zur Wellenlänge des Lichts .................151<br />
Abbildung 102: Mit Lugolscher-Lösung behandeltes Blatt....................................................154<br />
Abbildung 103: Belichtete Silberbromid-Kreide-Suspension................................................ 157<br />
Abbildung 104: UV-Dosimeter aus Lunges I,II <strong>und</strong> Kaliumnitrat nach UV-Bestrahlung..... 160<br />
Abbildung 105: Diazotierung..................................................................................................161<br />
Abbildung 106: Azokupplung.................................................................................................161<br />
Abbildung 107: Gelatine mit Silberbromid (links unbelichtet; rechts belichtet)....................164<br />
Abbildung 108: Photochromes Glas (links unbelichtet; rechts belichtet)...............................164<br />
Abbildung 109: Lophin-Dimer (links: belichtet; rechts: unbelichtet).....................................167<br />
Abbildung 110: Synthese des Lophin-Dimers........................................................................ 168<br />
Abbildung 111: Lichtinduzierte homolytische Spaltung des Lophin-Dimers ....................... 168<br />
Abbildung 112: Fächerübergreifender Unterricht...................................................................180<br />
Abbildung 113: Fächerverbindender Unterricht..................................................................... 180<br />
Abbildung 114: Aufbau der Flachkammer............................................................................. 204<br />
222
Anhang<br />
Tabellenverzeichnis<br />
Tabelle 1: Wellenlängen der Spektralfarben...............................................................................7<br />
Tabelle 2: Wechselwirkung von Licht <strong>und</strong> Materie..................................................................15<br />
Tabelle 3: Absoptionsmaxima von Polyenen ...........................................................................20<br />
Tabelle 4: Absorptionsmaxima von Cyaninen..........................................................................22<br />
Tabelle 5: anorganische <strong>Pigmente</strong>............................................................................................ 47<br />
Tabelle 6: organische <strong>Farbstoffe</strong>...............................................................................................48<br />
Tabelle 7: organische <strong>Pigmente</strong>................................................................................................ 48<br />
Tabelle 8: Fluoreszenzfarbstoffe für Farbstofflaser .................................................................64<br />
Tabelle 9: Mischungsverhältnis.............................................................................................. 130<br />
Tabelle 10: Mischungsverhältnis ........................................................................................... 201<br />
R-Sätze<br />
R 1 In trockenem Zustand explosionsgefährlich.<br />
R 2 Durch Schlag, Reibung, Feuer <strong>und</strong> andere Zündquellen explosionsgefährlich.<br />
R 3 Durch Schlag, Reibung, Feuer <strong>und</strong> andere Zündquellen besonders explosionsgefährlich.<br />
R 4 Bildet hochempfindliche explosionsgefährliche Metallverbindungen.<br />
R 5 Beim Erwärmen explosionsfähig.<br />
R 6 Mit <strong>und</strong> ohne Luft explosionsfähig.<br />
R 7 Kann Brand verursachen.<br />
R 8 Feuergefahr bei Berührung mit brennbaren Stoffen.<br />
R 9 Explosionsgefahr bei Mischung mit brennbaren Stoffen.<br />
R 10 Entzündlich.<br />
R 11 Leichtentzündlich.<br />
R 12 Hochentzündlich.<br />
R 14 Reagiert heftig mit Wasser.<br />
R 15 Reagiert mit Wasser unter Bildung leicht entzündlicher Gase.<br />
R 16 Explosionsgefährlich in Mischung mit brandfördernden Stoffen.<br />
223
Anhang<br />
R 17 Selbstentzündlich an der Luft.<br />
R 18 Bei Gebrauch Bildung explosionsfähiger /leicht-entzündlicher Dampf-Luftgemische<br />
möglich.<br />
R 19 Kann explosionsfähige Peroxide bilden.<br />
R 20 Ges<strong>und</strong>heitsschädlich beim Einatmen.<br />
R 21 Ges<strong>und</strong>heitsschädlich bei Berührung mit der Haut.<br />
R 22 Ges<strong>und</strong>heitsschädlich beim Verschlucken.<br />
R 23 Giftig beim Einatmen.<br />
R 24 Giftig bei Berührung mit der Haut.<br />
R 25 Giftig beim Verschlucken.<br />
R 26 Sehr giftig beim Einatmen.<br />
R 27 Sehr giftig bei Berührung mit der Haut.<br />
R 28 Sehr giftig beim Verschlucken.<br />
R 29 Entwickelt bei Berührung mit Wasser giftige Gase.<br />
R 30 Kann bei Gebrauch leicht entzündlich werden.<br />
R 31 Entwickelt bei Berührung mit Säure giftige Gase.<br />
R 32 Entwickelt bei Berührung mit Säure sehr giftige Gase.<br />
R 33 Gefahr kumulativer Wirkungen.<br />
R 34 Verursacht Verätzungen.<br />
R 35 Verursacht schwere Verätzungen.<br />
R 36 Reizt die Augen.<br />
R 37 Reizt die Atmungsorgane.<br />
R 38 Reizt die Haut.<br />
R 39 Ernste Gefahr irreversiblen Schadens.<br />
R 40 Verdacht auf krebserzeugende Wirkung.<br />
224
Anhang<br />
R 41 Gefahr ernster Augenschäden.<br />
R 42 Sensibilisierung durch Einatmen möglich.<br />
R 43 Sensibilisierung durch Hautkontakt möglich.<br />
R 44 Explosionsgefahr bei Erhitzen unter Einschluss.<br />
R 45 Kann Krebs erzeugen.<br />
R 46 Kann vererbbare Schäden verursachen.<br />
R 48 Gefahr ernster Ges<strong>und</strong>heitsschäden bei längerer Exposition.<br />
R 49 Kann Krebs erzeugen beim Einatmen.<br />
R 50 Sehr giftig für Wasserorganismen.<br />
R 51 Giftig für Wasserorganismen.<br />
R 52 Schädlich für Wasserorganismen.<br />
R 53 Kann in Gewässern längerfristig schädliche Wirkungen haben.<br />
R 54 Giftig für Pflanzen.<br />
R 55 Giftig für Tiere.<br />
R 56 Giftig für Bodenorganismen.<br />
R 57 Giftig für Bienen.<br />
R 58 Kann längerfristig schädliche Wirkungen auf die Umwelt haben.<br />
R 59 Gefährlich für die Ozonschicht.<br />
R 60 Kann die Fortpflanzungsfähigkeit beeinträchtigen.<br />
R 61 Kann das Kind im Mutterleib schädigen.<br />
R 62 Kann möglicherweise die Fortpflanzungsfähigkeit beeinträchtigen.<br />
R 63 Kann das Kind im Mutterleib möglicherweise schädigen.<br />
R 64 Kann Säuglinge über die Muttermilch schädigen.<br />
R 65 Ges<strong>und</strong>heitsschädlich: Kann beim Verschlucken Lungenschäden verursachen.<br />
R 66 Wiederholter Kontakt kann zu spröder oder rissiger Haut führen.<br />
225
Anhang<br />
R 67 Dämpfe können Schläfrigkeit <strong>und</strong> Benommenheit verursachen.<br />
R 68 Irreversibler Schaden möglich.<br />
Kombinierte R-Sätze<br />
R14/15 Reagiert heftig mit Wasser unter Bildung hochentzündlicher Gase.<br />
R15/29 Reagiert mit Wasser unter Bildung giftiger <strong>und</strong> hochentzündlicher Gase.<br />
R20/21 Ges<strong>und</strong>heitsschädlich beim Einatmen <strong>und</strong> bei Berührung mit der Haut.<br />
R20/22 Ges<strong>und</strong>heitsschädlich beim Einatmen <strong>und</strong> Verschlucken.<br />
R20/21/22 Ges<strong>und</strong>heitsschädlich beim Einatmen, Verschlucken <strong>und</strong> Berührung mit der Haut.<br />
R21/22 Ges<strong>und</strong>heitsschädlich bei Berührung mit der Haut <strong>und</strong> beim Verschlucken.<br />
R23/24 Giftig beim Einatmen <strong>und</strong> bei Berührung mit der Haut.<br />
R23/25 Giftig beim Einatmen <strong>und</strong> Verschlucken.<br />
R23/24/25 Giftig beim Einatmen, Verschlucken <strong>und</strong> Berührung mit der Haut.<br />
R24/25 Giftig bei Berührung mit der Haut <strong>und</strong> beim Verschlucken.<br />
R26/27 Sehr giftig beim Einatmen <strong>und</strong> bei Berührung mit der Haut.<br />
R26/28 Sehr giftig beim Einatmen <strong>und</strong> Verschlucken.<br />
R26/27/28 Sehr giftig beim Einatmen, Verschlucken <strong>und</strong> Berührung mit der Haut.<br />
R27/28 Sehr giftig bei Berührung mit der Haut <strong>und</strong> beim Verschlucken.<br />
R36/37 Reizt die Augen <strong>und</strong> die Atmungsorgane.<br />
R36/38 Reizt die Augen <strong>und</strong> die Haut.<br />
R36/37/38 Reizt die Augen, Atmungsorgane <strong>und</strong> die Haut.<br />
R37/38 Reizt die Atmungsorgane <strong>und</strong> die Haut.<br />
R39/23 Giftig: ernste Gefahr irreversiblen Schadens durch Einatmen<br />
R39/24 Giftig: ernste Gefahr irreversiblen Schadens bei Berührung mit der Haut.<br />
R39/25 Giftig: ernste Gefahr irreversiblen Schadens durch Verschlucken.<br />
226
Anhang<br />
R39/23/24 Giftig: ernste Gefahr irreversiblen Schadens durch Einatmen <strong>und</strong> bei Berührung<br />
mit der Haut.<br />
R39/23/25 Giftig: ernste Gefahr irreversiblen Schadens durch Einatmen <strong>und</strong> durch<br />
Verschlucken.<br />
R39/24/25 Giftig: ernste Gefahr irreversiblen Schadens bei Berührung mit der Haut <strong>und</strong> durch<br />
Verschlucken.<br />
R39/23/24/25 Giftig: ernste Gefahr irreversiblen Schadens durch Einatmen, Berührung mit<br />
der Haut <strong>und</strong> durch Verschlucken.<br />
R39/26 Sehr giftig: ernste Gefahr irreversiblen Schadens durch Einatmen.<br />
R39/27 Sehr giftig: ernste Gefahr irreversiblen Schadens bei Berührung mit der Haut.<br />
R39/28 Sehr giftig: ernste Gefahr irreversiblen Schadens durch Verschlucken.<br />
R39/26/27 Sehr giftig: ernste Gefahr irreversiblen Schadens durch Einatmen <strong>und</strong> bei<br />
Berührung mit der Haut.<br />
R39/26/28 Sehr giftig: ernste Gefahr irreversiblen Schadens durch Einatmen <strong>und</strong> durch<br />
Verschlucken.<br />
R39/27/28 Sehr giftig: ernste Gefahr irreversiblen Schadens bei Berührung mit der Haut <strong>und</strong><br />
durch Verschlucken.<br />
R39/26/27/28 Sehr giftig: ernste Gefahr irreversiblen Schadens durch Einatmen, Berührung<br />
mit der Haut <strong>und</strong> durch Verschlucken.<br />
R42/43 Sensibilisierung durch Einatmen <strong>und</strong> Hautkontakt möglich.<br />
R48/20 Ges<strong>und</strong>heitsschädlich: Gefahr ernster Ges<strong>und</strong>heitsschäden bei längerer Exposition<br />
durch Einatmen.<br />
R48/21 Ges<strong>und</strong>heitsschädlich: Gefahr ernster Ges<strong>und</strong>heitsschäden bei längerer Exposition<br />
durch Berührung mit der Haut.<br />
R48/22 Ges<strong>und</strong>heitsschädlich: Gefahr ernster Ges<strong>und</strong>heitsschäden bei längerer Exposition<br />
durch Verschlucken.<br />
R48/20/21 Ges<strong>und</strong>heitsschädlich: Gefahr ernster Ges<strong>und</strong>heitsschäden bei längerer Exposition<br />
durch Einatmen <strong>und</strong> durch Berührung mit der Haut<br />
227
Anhang<br />
R48/20/22 Ges<strong>und</strong>heitsschädlich: Gefahr ernster Ges<strong>und</strong>heitsschäden bei längerer Exposition<br />
durch Einatmen <strong>und</strong> durch Verschlucken.<br />
R48/21/22 Ges<strong>und</strong>heitsschädlich: Gefahr ernster Ges<strong>und</strong>heitsschäden bei längerer Exposition<br />
durch Berührung mit der Haut <strong>und</strong> durch Verschlucken.<br />
R48/20/21/22 Ges<strong>und</strong>heitsschädlich: Gefahr ernster Ges<strong>und</strong>heitsschäden bei längerer<br />
Exposition durch Einatmen, Berührung mit der Haut <strong>und</strong> durch Verschlucken.<br />
R48/23 Giftig: Gefahr ernster Ges<strong>und</strong>heitsschäden bei längerer Exposition durch Einatmen.<br />
R48/24 Giftig: Gefahr ernster Ges<strong>und</strong>heitsschäden bei längerer Exposition durch Berührung<br />
mit der Haut.<br />
R48/25 Giftig: Gefahr ernster Ges<strong>und</strong>heitsschäden bei längerer Exposition durch<br />
Verschlucken.<br />
R48/23/24 Giftig: Gefahr ernster Ges<strong>und</strong>heitsschäden bei längerer Exposition durch Einatmen<br />
<strong>und</strong> durch Berührung mit der Haut.<br />
R48/23/25 Giftig: Gefahr ernster Ges<strong>und</strong>heitsschäden bei längerer Exposition durch Einatmen<br />
<strong>und</strong> durch Verschlucken.<br />
R48/24/25 Giftig: Gefahr ernster Ges<strong>und</strong>heitsschäden bei längerer Exposition durch<br />
Berührung mit der Haut <strong>und</strong> durch Verschlucken.<br />
R48/23/24/25 Giftig: Gefahr ernster Ges<strong>und</strong>heitsschäden bei längerer Exposition durch<br />
Einatmen, Berührung mit der Haut <strong>und</strong> durch Verschlucken.<br />
R50/53 Sehr giftig für Wasserorganismen, kann in Gewässern längerfristig schädliche<br />
Wirkungen haben.<br />
R51/53 Giftig für Wasserorganismen, kann in Gewässern längerfristig schädliche Wirkungen<br />
haben.<br />
R52/53 Schädlich für Wasserorganismen, kann in Gewässern längerfristig schädliche<br />
Wirkungen haben.<br />
R68/20 Ges<strong>und</strong>heitsschädlich: Möglichkeit irreversiblen Schadens durch Einatmen.<br />
R68/21 Ges<strong>und</strong>heitsschädlich: Möglichkeit irreversiblen Schadens bei Berührung mit der<br />
Haut.<br />
228
Anhang<br />
R68/22 Ges<strong>und</strong>heitsschädlich: Möglichkeit irreversiblen Schadens durch Verschlucken.<br />
R68/20/21 Ges<strong>und</strong>heitsschädlich: Möglichkeit irreversiblen Schadens durch Einatmen <strong>und</strong> bei<br />
Berührung mit der Haut.<br />
R68/20/22 Ges<strong>und</strong>heitsschädlich: Möglichkeit irreversiblen Schadens durch Einatmen <strong>und</strong><br />
durch Verschlucken.<br />
R68/21/22 Ges<strong>und</strong>heitsschädlich: Möglichkeit irreversiblen Schadens bei Berührung mit der<br />
Haut <strong>und</strong> durch Verschlucken.<br />
R68/20/21/22 Ges<strong>und</strong>heitsschädlich: Möglichkeit irreversiblen Schadens durch Einatmen,<br />
Berührung mit der Haut <strong>und</strong> durch Verschlucken.<br />
S-Sätze<br />
S 1 Unter Verschluss aufbewahren.<br />
S 2 Darf nicht in die Hände von Kindern gelangen.<br />
S 3 Kühl aufbewahren.<br />
S 4 Von Wohnplätzen fernhalten.<br />
S 5 Unter ... aufbewahren. (geeignete Flüssigkeit vom Hersteller anzugeben)<br />
S 6 Unter ... aufbewahren. (inertes Gas vom Hersteller anzugeben)<br />
S 7 Behälter dicht geschlossen halten.<br />
S 8 Behälter trocken halten.<br />
S 9 Behälter an einem gut gelüfteten Ort aufbewahren.<br />
S 10 Inhalt feucht halten.<br />
S 11 Zutritt von Luft verhindern.<br />
S 12 Behälter nicht gasdicht verschließen.<br />
S 13 Von Nahrungsmitteln, Getränken <strong>und</strong> Futtermitteln fernhalten.<br />
S 14 Von ... fernhalten. (inkompatible Substanzen vom Hersteller anzugeben)<br />
S 15 Vor Hitze schützen.<br />
229
Anhang<br />
S 16 Von Zündquellen fernhalten – Nicht rauchen.<br />
S 17 Von brennbaren Stoffen fernhalten.<br />
S 18 Behälter mit Vorsicht öffnen <strong>und</strong> handhaben.<br />
S 20 Bei der Arbeit nicht essen <strong>und</strong> trinken.<br />
S 21 Bei der Arbeit nicht rauchen.<br />
S 22 Staub nicht einatmen.<br />
S 23 Gas/Rauch/Dampf/Aerosol nicht einatmen. (geeignete Bezeichnungen vom Hersteller<br />
anzugeben)<br />
S 24 Berührung mit der Haut vermeiden.<br />
S 25 Berührung mit den Augen vermeiden.<br />
S 26 Bei Berührung mit den Augen gründlich mit Wasser abspülen <strong>und</strong> Arzt konsultieren.<br />
S 27 Beschmutzte, getränkte Kleidung sofort ausziehen.<br />
S 28 Bei Berührung mit der Haut sofort abwaschen mit viel ... (vom Hersteller anzugeben)<br />
S 29 Nicht in die Kanalisation gelangen lassen.<br />
S 30 Niemals Wasser hinzugießen.<br />
S 31 Von explosionsfähigen Stoffen fernhalten<br />
S 33 Maßnahmen gegen elektrostatische Aufladung treffen.<br />
S 34 Schlag <strong>und</strong> Reibung vermeiden.<br />
S 35 Abfälle <strong>und</strong> Behälter müssen in gesicherter Weise beseitigt werden.<br />
S 36 Bei der Arbeit geeignete Schutzkleidung tragen.<br />
S 37 Geeignete Schutzhandschuhe tragen.<br />
S 38 Bei unzureichender Belüftung Atemschutzgerät anlegen.<br />
S 39 Schutzbrille/Gesichtsschutz tragen.<br />
S 40 Fußboden <strong>und</strong> verunreinigte Gegenstände mit ... reinigen. (Material vom Hersteller<br />
anzugeben)<br />
S 41 Explosions- <strong>und</strong> Brandgase nicht einatmen.<br />
230
Anhang<br />
S 42 Beim Räuchern/Versprühen geeignetes Atemschutzgerät anlegen. (Bezeichnung vom<br />
Hersteller anzugeben)<br />
S 43 Zum Löschen ... verwenden. (vom Hersteller anzugeben)(wenn Wasser die Gefahr<br />
erhöht, anfügen: Kein Wasser verwenden)<br />
S 44 Bei Unwohlsein ärztlichen Rat einholen (wenn möglich, dieses Etikett vorzeigen).<br />
S 45 Bei Unfall oder Unwohlsein sofort Arzt hinzuziehen (wenn möglich, dieses Etikett<br />
vorzeigen).<br />
S 46 Bei Verschlucken sofort ärztlichen Rat einholen <strong>und</strong> Verpackung oder Etikett vorzeigen.<br />
S 47 Nicht bei Temperaturen über ... °C aufbewahren. (vom Hersteller anzugeben)<br />
S 48 Feucht halten mit ... (vom Hersteller anzugeben)<br />
S 49 Nur im Originalbehälter aufbewahren.<br />
S 50 Nicht mischen mit ... (vom Hersteller anzugeben)<br />
S 51 Nur in gut belüfteten Bereichen verwenden.<br />
S 52 Nicht großflächig für Wohn- <strong>und</strong> Aufenthaltsräume zu verwenden.<br />
S 53 Exposition vermeiden – vor Gebrauch besondere Anweisungen einholen. – Nur für den<br />
berufsmäßigen Verwender –.<br />
S 56 Dieses Produkt <strong>und</strong> seinen Behälter der Problemabfallentsorgung zuführen.<br />
S 57 Zur Vermeidung einer Kontamination der Umwelt geeigneten Behälter verwenden.<br />
S 59 Information zur Wiederverwendung/Wiederverwertung beim Hersteller/Lieferanten<br />
erfragen.<br />
S 60 Dieses Produkt <strong>und</strong> sein Behälter sind als gefährlicher Abfall zu entsorgen.<br />
S 61 Freisetzung in die Umwelt vermeiden. Besondere Anweisungen<br />
einholen/Sicherheitsdatenblatt zu Rate ziehen.<br />
S 62 Bei Verschlucken kein Erbrechen herbeiführen. Sofort ärztlichen Rat einholen <strong>und</strong><br />
Verpackung oder dieses Etikett vorzeigen.<br />
S 63 Bei Unfall durch Einatmen: Verunfallten an die frische Luft bringen <strong>und</strong> ruhigstellen.<br />
S 64 Bei Verschlucken M<strong>und</strong> mit Wasser ausspülen (Nur wenn Verunfallter bei Bewusstsein<br />
231
Anhang<br />
ist).<br />
Kombinierte S-Sätze<br />
S1/2 Unter Verschluss <strong>und</strong> für Kinder unzugänglich aufbewahren.<br />
S3/7 Behälter dicht geschlossen halten <strong>und</strong> an einem kühlen Ort aufbewahren.<br />
S3/9/14 An einem kühlen, gut gelüfteten Ort, entfernt von ... aufbewahren. (die Stoffe, mit<br />
denen Kontakt vermieden werden muss, sind vom Hersteller anzugeben)<br />
S3/9/14/49 Nur im Originalbehälter an einem kühlen, gut gelüfteten Ort, entfernt von ...<br />
aufbewahren. (die Stoffe, mit denen Kontakt vermieden werden muss, sind vom Hersteller<br />
anzugeben)<br />
S3/9/49 Nur im Originalbehälter an einem kühlen, gut gelüfteten Ort aufbewahren.<br />
S3/14 An einem kühlen, von ... entfernten Ort aufbewahren. (die Stoffe, mit denen Kontakt<br />
vermieden werden muss, sind vom Hersteller anzugeben)<br />
S7/8 Behälter trocken <strong>und</strong> dicht geschlossen halten.<br />
S7/9 Behälter dicht geschlossen an einem gut gelüfteten Ort aufbewahren.<br />
S7/47 Behälter dicht geschlossen <strong>und</strong> nicht bei Temperaturen über ... °C aufbewahren. (vom<br />
Hersteller anzugeben)<br />
S20/21 Bei der Arbeit nicht essen, trinken oder rauchen.<br />
S24/25 Berührung mit den Augen <strong>und</strong> der Haut vermeiden.<br />
S27/28 Bei Berührung mit der Haut beschmutzte, getränkte Kleidung sofort ausziehen <strong>und</strong><br />
Haut sofort abwaschen mit viel ... .(vom Hersteller anzugeben)<br />
S29/35 Nicht in die Kanalisation gelangen lassen; Abfälle <strong>und</strong> Behälter müssen in gesicherter<br />
Weise beseitigt werden.<br />
S29/56 Nicht in die Kanalisation gelangen lassen; dieses Produkt <strong>und</strong> seinen Behälter der<br />
Problemabfallentsorgung zuführen.<br />
S36/37 Bei der Arbeit geeignete Schutzhandschuhe <strong>und</strong> Schutzkleidung tragen.<br />
S36/37/39 Bei der Arbeit geeignete Schutzkleidung, Schutzhandschuhe <strong>und</strong><br />
232
Anhang<br />
Schutzbrille/Gesichtsschutz tragen.<br />
S36/39 Bei der Arbeit geeignete Schutzkleidung <strong>und</strong> Schutzbrille/Gesichtsschutz tragen.<br />
S37/39 Bei der Arbeit geeignete Schutzhandschuhe <strong>und</strong> Schutzbrille/Gesichtsschutz tragen.<br />
S47/49 Nur im Originalbehälter bei einer Temperatur von nicht über ... °C aufbewahren. (vom<br />
Hersteller anzugeben)<br />
233
Anhang<br />
Gefahrensymbole<br />
E - Explosionsgefährlich<br />
Wirkung der Stoffe: können durch Schlag, Reibung, Erwärmung, Feuer oder andere<br />
Zündquellen auch ohne Beteiligung von Luftsauerstoff explodieren.<br />
F+ - Hochentzündlich<br />
Wirkung der Stoffe: haben als Flüssigkeiten einen extrem niedrigen Flammpunkt (<<br />
0 °C) <strong>und</strong> einen niedrigen Siedepunkt bzw. Siedebeginn (< 35 °C); als Gase können<br />
sie unter Normalbedingungen mit Luft ein explosionsfähiges Gemisch bilden<br />
F - Leichtentzündlich<br />
Wirkung der Stoffe: können sich bei gewöhnlicher Temperatur an der Luft erhitzen<br />
<strong>und</strong> entzünden, oder haben einen niedrigen Flammpunkt (< 21 °C), oder bilden unter<br />
Feuchtigkeit eine gefährliche Menge hochentzündlicher Gase<br />
O - Brandfördernd<br />
Wirkung der Stoffe: sind in der Regel selbst nicht brennbar, können aber bei<br />
Berührung mit brennbaren Stoffen die Brandgefahr <strong>und</strong> die Heftigkeit eines Brandes<br />
beträchtlich erhöhen<br />
234
Anhang<br />
T+ - Sehr giftig<br />
Wirkung der Stoffe: können in sehr geringen Mengen beim Einatmen, Verschlucken<br />
oder Berühren mit der Haut schwere akute oder chronische Ges<strong>und</strong>heitsschäden<br />
erzeugen oder zum Tode führen<br />
T - Giftig <strong>und</strong>/oder krebserzeugend<br />
Wirkung der Stoffe: können in geringen Mengen beim Einatmen, Verschlucken oder<br />
Berühren mit der Haut akute oder chronische Ges<strong>und</strong>heitsschäden verursachen oder<br />
zum Tode führen/ können durch Einatmen, Verschlucken oder Berühren mit der Haut<br />
Krebs erregen, bzw. die Krebshäufigkeit erhöhen<br />
Xn – Ges<strong>und</strong>heitsschädlich/ Verdacht auf krebserzeugend<br />
Wirkung der Stoffe: können durch Einatmen, Verschlucken oder durch Hautaufnahme<br />
akute oder chronische Ges<strong>und</strong>heitsschäden verursachen oder zum Tode führen/ steht<br />
im Verdacht, durch Einatmen, Verschlucken oder Berühren mit der Haut Krebs zu<br />
erregen<br />
Xi - Reizend<br />
Wirkung der Stoffe: können bei Kontakt mit der Haut zu Entzündungen führen<br />
235
Anhang<br />
C - Ätzend<br />
Wirkung der Stoffe: zerstören lebendes Gewebe (z.B. bei Säuren mit pH < 2, oder<br />
Laugen mit pH > 11.5)<br />
N - Umweltgefährlich<br />
Wirkung der Stoffe: können Wasser, Boden, Luft, Klima, Pflanzen oder<br />
Mikroorganismen derart verändern, daß Gefahren für die Umwelt entstehen<br />
236
Versicherung<br />
Versicherung<br />
Ich versichere hiermit, dass die vorliegende Arbeit selbstständig verfasst, keine anderen als<br />
die angegebenen Hilfsmittel verwendet <strong>und</strong> sämtliche Stellen, die den benutzten Werken dem<br />
Wortlaut oder dem Sinne nach entnommen sind, mit Quellenangaben kenntlich gemacht sind.<br />
Alle wörtlich entnommenen Stellen sind als Zitate kenntlich gemacht. Ebenso gilt dies für alle<br />
Abbildungen, Zeichnungen <strong>und</strong> Skizzen, welche in der Arbeit vorkommen.<br />
Die Festplatte, auf der der Text der Arbeit gespeichert wurde, befindet sich in meinem Besitz.<br />
Ort, Datum<br />
237<br />
Unterschrift