Angelika Semmler - KOPS - Universität Konstanz
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8 Experimenteller Teil<br />
8.3.2 Synthese des cyclischen Peptids 31 zur Untersuchung von<br />
Methionin als Sollbruchstelle<br />
Die Synthese der Peptide erfolgte an SieberAmid-TentaGel (0,12 mmol/g). Die<br />
linearen Vorläufersequenzen wurden am Peptidsynthesizer nach AAV 7 dargestellt.<br />
Als chemistry file wurde 10µmol(3ml)2.1.0.kem ausgewählt. Die Elongation der<br />
Peptidkette erfolgte unter Verwendung der Module HhDAFiiidD (PrPk Fmoc<br />
Depro/Single). Die verwendeten Aminosäuren waren die folgenden: Fmoc-Ala-OH,<br />
Fmoc-βAla-OH, Fmoc-Arg(Pbf)-OH, Fmoc-Gly-OH, Fmoc-Glu(OAll)-OH,<br />
Fmoc-Met-OH, Fmoc-Phe-OH und Fmoc-Pro-OH.<br />
Das Syntheseharz wurde vom reaction vessel des Synthesizers in eine<br />
Einwegspritze mit PE-Fritte überführt. Die N-terminale Fmoc-Schutzgruppe wurde<br />
nach AAV 10 gespalten. Zur Entschützung der mit Allyl geschützten Carbonsäure<br />
wurde das Harz wie in AAV 11a beschrieben behandelt. Anschließend wurde wie in<br />
AAV 8 aufgeführt cyclisiert.<br />
Zur Analytik wurden kleine Mengen des Peptids entnommen und sauer nach AAV 17<br />
gespalten.<br />
Peptid 28<br />
Fmoc-Met-Gly-Ala-Pro-Gly-Phe-Glu(OAll)-βAla-Pro-Pro-Arg(Pbf)-NH2 (27→28)<br />
Analytische RP-HPLC (Nucleosil Säule): (10-85% B° in 20 min, 1 ml/min)<br />
RP-HPLC / tR ESI-MS gemessen [M+X] + berechnet<br />
19,2 min 1644,5 m/z [M+H] + 1642,743 m/z (C81H108N15O18S2 + )<br />
17,9 min 1660,4 m/z [M(ox.)+H] + 1658,738 m/z (C81H108N15O19S2 + )<br />
Peptid 30<br />
H-Met-Gly-Ala-Pro-Gly-Phe-Glu-βAla-Pro-Pro-Arg(Pbf)-NH2 (29→30)<br />
Analytische RP-HPLC (Nucleosil Säule): (10-85% B° in 20 min, 1 ml/min)<br />
RP-HPLC / tR ESI-MS gemessen [M+X] + berechnet<br />
13,9 min 1380,9 m/z [M+H] + 1380,6439 m/z (C63H94N15O16S2 + )<br />
13,4 min 1397,4 m/z [M(ox.)+H] + 1396,6388 m/z (C63H94N15O17S2 + )<br />
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