Vorlesung Arzneibuchanalytik Harnstoffderivate

CarbaminsäureesterMeprobamatQualitative Nachweise• Acetylierung der Aminogruppen und anschließende Schmelzpunktbestimmung.• Komplexbildung mit Cobalt(II)salzenOH -- ROH- H 2OCo 2+ [Co(OCN) 4] 2-• Aminnachweis mit Xanthydrol und anschließende Schmelzpunktbestimmung. Xanthydrol hateine starke Tendenz zur Wasserabspaltung, da es dadurch zu einer Planarisierung und Quasiaromatisierungdes Ringsystems kommt.+ H +- H 2OXanthydrolMeprobamatBisxanthenylderivatUracile, Barbitursäuren, Hydantoine, Purine• Die Acidität wird stark durch die Substituenten beeinflusst. Die Hydrolyse von Barbituraten erfolgtin vivo und in vitro bevorzugt zwischen N1 und C6. Nur bei voluminösen Resten an C5 undAlkylierung an N1 kommt es zu einer 1,2-Spaltung.+ H +- H 2O• Qualitativer Nachweis von am Stickstoff unsubstituierten Barbituraten durch Zwicker-Reaktion.Unter Verwendung von Stickstoffbasen kommt es zur Ausbildung eines tetraedrischen Komplexes,andernfalls bildet sich ein oktaedrischer Komplex mit 4 Lösungsmittelmolekülen.blau-violetterKomplex© Paul Wilhelm Elsinghorst

• Qualitativer Nachweis von Phenytoin durch Umsetzung mit 1-Chlormethyl-4-nitrobenzol undanschließende Schmelzpunktbestimmung (Monoalkylierung).+• Qualitativer Nachweis und quantitative Bestimmung von Propylthiouracil mittels Bromometrie.Das freiwerdende Sulfat wird gravimetrisch mit Bariumchlorid-Lösung erfasst.+ 4 Br 2 + 5 H 2O + SO 42-+ 2 H + + 8 HBrBromüberschuß+ 2 Br 2 + H 2O + 2 HBr• Quantitative Bestimmung von Barbituraten, Hydantoinen und Purinen mit argentacidimetrischenVerfahren. Durch Zusatz von Silberionen und evtl. Pyridin bildet sich ein Komplex wobei dieNH-Protonen freiwerden, die anschließend mit ethanolischer NaOH bestimmt werden. Pyridinsorgt für eine quantitative Komplexbildung und verhindert gleichzeitig das Ausfallen von Silberoxid.+ 2 Ag + + 4 + 2H 2O- H + Ag + Silberzusatz zurvollständigenDeprotonierung+ Ag + + 2 ++ OH - + H 2OAus Mesomeriegründenwird nur das Monoanionkomplexiert© Paul Wilhelm Elsinghorst

• Tautomere Strukturen der Purine und Xanthine7H-Purin9H-Purin7H-Dioxoxanthin 9H-Dioxoxanthin 9H-Dihydroxyxanthin 7H-Dihydroxyxanthin• Murexid-Reaktion zum Nachweis von Purinen, insbesondere Harnsäure. Bei Purinen arbeitet manmit H 2 O 2 und HCl, da Salpetersäure den Imidazolring nicht spaltet sondern an C8 nitriert.Außerdem muss Ammoniak zugesetzt werden.Ox.+HNO 3AlloxanParabansäureHarnsäure H +Pseudoharnsäure- CO 2- NH 35-Amino-barbitursäure+- H 2OPurpursäure gelb-rot(Murex trunculus)+ NH 3Murexid violett© Paul Wilhelm Elsinghorst

• Theophyllidin-ReaktionOH - OH -+ H 2O- H 2OH 2O -- HCO 3Theophyllidin+ H +MonoanionDianion+ H + Zwitterion rotviolett• Die Elektrophilie der diazotierten4-Amino-benzensulfonsäure reichtnicht aus um Coffeidin anzugreifen.Man nimmt hier 5-Diazo-2-nitrobenzensulfonsäure.Theobrominreagiert nicht, da die Spaltung desPyrimidinringes aus bisherungeklärten Gründen essen-tiell ist.+ H +Monokation kirschrot• Coffein-Nachweis mit Acetylaceton und Dimethylaminobenzaldehyd+ H +- H 2OCoffeidin+ 2 H +- H 2OBisiminiumsalzCyanin blau-violett© Paul Wilhelm Elsinghorst