Bioanorganische Chemie in der Restaurierung - TOBIAS-lib ...

Als Reagenz zur schonenden und kontrollierten Firnisabnahme wurde in den
durchgeführten Versuchen überwiegend Rubidiumhydroxid eingesetzt. Jedoch
zeigten auch die anderen Alkalihydroxide und -ethanolate befriedigende Ergebnisse.
Als großmolekulare Lösungsmittel eignen sich prinzipiell verschiedene Polyalkohole.
Diese sind bekanntermaßen in der Lage, Alkaliionen kronenetherartig zu
komplexieren. Aus diesem Grund wurde als makromolekularer Träger das
hochmolekulare Polyethylenglykol-400 (PEG-400) vorgeschlagen. PEG-400 verfügt
über zahlreiche Sauerstoffatome die das Rubidiumion (Rb + ) koordinativ binden
können. Der so entstehende Komplex ist äußerst stabil und stellt eine reaktive,
hochmolekulare starke Base dar. Die Überprüfung der Stabilität erfolgte durch
Molekülgröße-Ausschlusschromatographie.
Die Behandlung eines Gemäldes mit einer starken Base erscheint auf den ersten
Blick extrem. Doch sind bei pH 7 starke Basen aufgrund ihrer geringen
Pufferkapazität leichter unter Kontrolle zu halten, als schwache Basen mit
ausgeprägter Pufferkapazität bei diesem pH-Wert.
Der RbOH-PEG-Kronenether lieferte in den praktischen Versuchen erstaunliche
Ergebnisse. Er ermöglichte die schonende Abnahme gealterter, oxidierter Firnisse
und Übermalungen. Bei Firnissen, die lediglich durch Lichtbestrahlung künstlich
gealtert worden waren, gelang dies nicht. Es fehlten die erforderlichen
Carboxylsäurereste gealterter und durchoxidierter Firnisse. Die natürliche Alterung
eines Gemäldefirnis lässt sich somit nicht durch den Einsatz künstlicher Bestrahlung
simulieren.
Im Gegensatz zu äquimolaren wässrigen oder alkoholischen Lösungen ermöglichten
die verwendeten Alkali-PEG-Kronenether-Lösungen, einen langsamen Firnisabbau
von der Oberfläche her. Die Viskosität der eingesetzten Lösung sowie das
hochmolekulare Polyethylenglykol führten zu einer verlangsamten Diffusion und
Konvektion der Firnisspaltprodukte. Die orange-braun gefärbten Spaltprodukte der
jeweiligen Firnisse wurden in überschüssigem Polyethylenglykol gelöst. Eine
Diffussion in tieferliegende Firnis- oder Malschichten konnte nicht nachgewiesen
werden.
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