Bioanorganische Chemie in der Restaurierung - TOBIAS-lib ...

Zu den bekannten Eigenschaften eines Firnisses zählen die hochmolekularen
Vernetzungen zu einem elastischen, trockenen Film. Die verschiedenen Öle alleine
ergeben keinen brauchbaren Firnis, da sowohl Molekülgröße wie chemische
Eigenschaften sich hierzu nicht eignen. Zuvor muss ein sauerstoffabhängiger und durch
Katalysatoren gesteuerter Trocknungsprozess erfolgen, der schließlich die
gewünschten Eigenschaften garantiert. Besonders geeignet ist hierfür das gut
trocknende, mehrfach ungesättigte und fette Leinöl. Um weitere strukturelle
Informationen über den Trocknungsprozess von Leinölfirnissen zu erhalten, wurden IR-
Spektren von verschiedenen Leinölpräparationen aufgezeichnet.
7.8.1 FT-IR-Spektroskopie des Trocknungsprozesses
Die Trocknung von Leinöl lässt sich infrarotspektroskopisch verfolgen. Das IR-Spektrum
von getrocknetem Leinöl unterscheidet sich im Vergleich zu frischem Leinöl nur
geringfügig. Im Verlauf der Trocknung nimmt die Zahl der Doppelbindungen ab.
Im Spektrum gehen die Schwingungen bei 3011 cm -1 (Alkenyl-H-Valenzschwingung),
1652 cm -1 (C=C -Valenzschwingung) und 722 cm -1 (cis -Olefine,
Deformationsschwingung) zurück, teilweise verschwinden sie völlig (Tab. 1).
Das Spektrum des getrockneten Leinöls weist außerdem bei 3450 cm -1 starke
OH-Valenzschwingungen auf, die entweder von aufgenommenem Wasser,
Carboxylsäureresten oder von OH-Gruppen in Wasserstoffbrückenbindungen
herrühren. Die Schwingungen der Ester-gruppen im Linoxin sind gegenüber frischem
Leinöl nahezu unverändert
(C=O -Valenzschwingung bei 1745 cm -1 und C-O-Valenzschwingung bei 1163 cm -1 ).
Die Glyceridester bleiben folglich bei der Trocknung des Leinöls erhalten. Der
getrocknete Firnis lässt sich in kalter, wässriger KOH-Lösung lösen. Dabei werden die
Estergruppen verseift, wie das Spektrum des angesäuerten Hydrolysates zeigt (C=O -
Valenzschwingung bei 1710 cm -1 ).
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