Bioanorganische Chemie in der Restaurierung - TOBIAS-lib ...

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1.4.1 Trocknung der Naturharzfirnisse Harzfirnisse aus Mastix- und Dammar trocknen im Gegensatz zu Leinölfirnissen zunächst physikalisch, d.h. durch Verdunstung des Lösungsmittels. Danach sind alle Alterungsvorgänge der Harzfirnisse auf primäre Oxidationsprozesse und deren Folgereaktionen zurückzuführen. Während des Alterungsprozesses werden die Bestandteile der Harze durch Einbau von Sauerstoff oxidiert. Diese Autoxidation der Firnisse wird thermisch und/oder durch Licht induziert und verläuft als Radikalkettenreaktion. Dabei werden die Bestandteile der Harze polymerisiert oder in Bruchstücke zerlegt. Die dabei entstehenden Produkte zerfallen weiter, und es entstehen neue Substanzen mit kleineren bzw. größeren Massen. Mögliche Oxidationsreaktionen der Triterpenmoleküle Hydroxydammeron und Oleanonsäure aus Dammar sind in Abb. 5 gezeigt. Unter dem Einfluss von Luftsauerstoff vergilben sowohl Mastix- als auch Dammarfirnisse. Beide Firnisse verlieren dabei ihre Elastizität und ihren Glanz. Während des weiteren Alterungsprozesses kommt es zur Vernetzung der empfindlichen Naturharzfirnisse. Die Empfindlichkeit gegenüber Feuchtigkeit nimmt zu. Die Ursache dieser Empfindlichkeit ist in der Bildung wasserlöslicher Produkte im Laufe der Firnisalterung zu sehen. Das Vorhandensein polarer Gruppen und Säurereste führt zu einer Erhöhung der intermolekularen Wechselwirkungen im Firnis. Der Firnisfilm wird spröde und bildet sein eigenes Craquelé. 10
Abbildung 5 Mögliche Oxidationsreaktionen gezeigt an Beispielen von: a) Hydroxydammarenon II und b) Oleanonsäure. Beide Verbindungen lassen sich aus Dammarharz isolieren und stellen typische Triterpenmoleküle dar. 1.4.2 Empfindlichkeit gegenüber organischen Lösungsmitteln Harz- und Ölfirnisse unterscheiden sich in ihrem Löslichkeitsverhalten gegenüber organischen Lösungsmitteln. Naturharzfirnisse bleiben auch im gealterten Zustand durch organische Lösungsmittel abnehmbar, während gealterte Ölfirnisse durch diese Lösungsmittel bestenfalls angequollen werden. Bei der Abnahme der Harzfirnisse werden vorwiegend polare Lösungsmittel (Isopropanol, Ethanol, Aceton oder verschiedene Lösungsmittelmischungen) eingesetzt. Terpentin oder Testbenzin, die bei der Firnisherstellung verwendet werden, sind als unpolare organische Lösungsmittel für eine Firnisabnahme nicht geeignet. 11
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