Bioanorganische Chemie in der Restaurierung - TOBIAS-lib ...

1.4.1 Trocknung der Naturharzfirnisse
Harzfirnisse aus Mastix- und Dammar trocknen im Gegensatz zu Leinölfirnissen
zunächst physikalisch, d.h. durch Verdunstung des Lösungsmittels. Danach sind alle
Alterungsvorgänge der Harzfirnisse auf primäre Oxidationsprozesse und deren
Folgereaktionen zurückzuführen. Während des Alterungsprozesses werden die
Bestandteile der Harze durch Einbau von Sauerstoff oxidiert. Diese Autoxidation der
Firnisse wird thermisch und/oder durch Licht induziert und verläuft als
Radikalkettenreaktion. Dabei werden die Bestandteile der Harze polymerisiert oder in
Bruchstücke zerlegt. Die dabei entstehenden Produkte zerfallen weiter, und es
entstehen neue Substanzen mit kleineren bzw. größeren Massen. Mögliche
Oxidationsreaktionen der Triterpenmoleküle Hydroxydammeron und Oleanonsäure
aus Dammar sind in Abb. 5 gezeigt.
Unter dem Einfluss von Luftsauerstoff vergilben sowohl Mastix- als auch
Dammarfirnisse. Beide Firnisse verlieren dabei ihre Elastizität und ihren Glanz.
Während des weiteren Alterungsprozesses kommt es zur Vernetzung der
empfindlichen Naturharzfirnisse. Die Empfindlichkeit gegenüber Feuchtigkeit nimmt
zu. Die Ursache dieser Empfindlichkeit ist in der Bildung wasserlöslicher Produkte im
Laufe der Firnisalterung zu sehen. Das Vorhandensein polarer Gruppen und
Säurereste führt zu einer Erhöhung der intermolekularen Wechselwirkungen im
Firnis. Der Firnisfilm wird spröde und bildet sein eigenes Craquelé.
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