Bioanorganische Chemie in der Restaurierung - TOBIAS-lib ...

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Fette Öle unterteilen sich weiterhin in: trocknende- halbtrocknende- und nicht trocknende Öle Zu den trocknenden fetten Ölen gehört das Leinöl. Leinöl wird aus den Samen der Leinpflanze Linum usitatissimum Linaceae durch Pressen oder durch Extraktion gewonnen und anschließend vollständig oder teilweise raffiniert. Es besitzt einen hohen Anteil an ungesättigten Fettsäuren (Mills 1966) und besteht überwiegend aus einem Gemisch der Triglyceride von α - Linolensäure (cis, cis, cis- 9,12,15- Octadecatriensäure), Linolsäure (cis, cis- 9, 12-Octadecadiensäure) und Ölsäure (cis-9 Octadecensäure) (Abb. 1). Linolensäure und Linolsäure besitzen drei bzw. zwei reaktionsfreudige Doppelbindungen für den Angriff von Sauerstoff und trocknen deshalb schneller als Ölsäure. Abbildung 1 Hydrolyse eines Leinölmoleküls Durch alkalische Hydrolyse lässt sich Leinöl in seine Bestandteile spalten. 4
1.2.1 Verlauf der Leinöltrocknung Die Leinöltrocknung beginnt mit der Autoxidation der Leinölfettsäure - Glyceride. Die mehrfach ungesättigten Leinölfettsäurereste werden dabei zunächst an der reaktionsfreudigen Allylstellung radikalisch angegriffen (Abb. 2a). Die angreifenden Starterradikale können sowohl durch Lichteinwirkung als auch durch den katalytischen Einfluss redoxaktiver Metallkomplexe (Sikkative) entstehen. Als Initiatoren kommen auch die in Abb. 2 (b-d) entstehenden Radikale oder Sauerstoff in Frage. Die entstandenen Fettsäure - Allylradikale addieren Sauerstoff, wodurch intermediär Peroxidradikale gebildet werden, die unter Anlagerung von Wasserstoff in Hydroperoxide übergehen (Abb. 2b). Die Hydroperoxide zerfallen leicht (Abb. 2c). Dabei entstehen Radikale, die Oligomerisations- oder Polymerisationsreaktionen einleiten. Dies führt zu einer Molekülvergrößerung und Vernetzung (Abb. 2d). Abbildung 2 Autoxidation und „Trocknung“ von Leinöl; Schematische Darstellung a) Ausbildung der Allylradikale b) Autoxidation c) Zerfall der Hydroperoxide d) Molekülvergrößerung 5
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