Bioanorganische Chemie in der Restaurierung - TOBIAS-lib ...
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Bis in das 15. Jh. wurden Gemäldefirnisse fast ausschließlich auf der Basis trocknender Öle hergestellt. Entsprechende Firnisrezepte sind in mittelalterlichen Malertraktaten erhalten (Berger 1912, Swicklik 1993, Carlyle 1995, Karpowicz 1981) . Inzwischen haben Firnisse aus gelösten Harzen solche auf Ölbasis weitestgehend verdrängt. Zur Firnisbereitung wurden die Öle entweder allein oder zusammen mit natürlichen Harzen gekocht. Das Ergebnis waren hochviskose, dunkle Flüssigkeiten, die vom Künstler mit dem Handballen oder dem Pinsel direkt auf das Gemälde aufgetragen wurden. Zum Teil wurden auch die reinen, unveränderten Öle zum Firnissen verwendet. Die so hergestellten Firnisse trockneten langsam unter Aufnahme von Luftsauerstoff und der Einwirkung von Licht im Laufe von Wochen und Monaten. Der Trocknungsprozess konnte durch Sonnenlicht oder durch den Zusatz von Trockenstoffen, sogenannten Sikkativen, beschleunigt werden. Als Trockenstoffe wurden früher geringe Mengen (< 0,05 %) an Bleiweiß (basisches Bleicarbonat) oder Bleioxid verwendet. Blei beschleunigt durch seine katalytische Wirkung die oxidative Trocknung des Öles. Die Trocknungszeiten verkürzen sich dadurch erheblich. Trocknet z.B. ein nicht sikkativiertes Leinöl innerhalb von 3-7 Tagen, so trocknet ein sikkativiertes Leinöl schon innerhalb eines Tages. Infolge der starken Toxizität von Bleiverbindungen werden heute ölsaure (Metalloleate) oder harzsaure (Metallresinate) Verbindungen der Metalle Zink, Mangan oder Kobalt verwendet. Mit der Entwicklung der Destillationsverfahren im späten Mittelalter standen auch Terpentinöl und Alkohol als Lösungsmittel zur Verfügung. Damit ließen sich Harzlösungen herstellen, welche sich besser zum Firnissen eigneten. Harzfirnisse trocknen schneller (innerhalb von 3-4 Tagen) und sind in ihrem Erscheinungsbild heller als Ölfirnisse. Dies führte dazu, dass Harzfirnisse die Ölfirnisse als Gemäldeabschlussfirnis weitestgehend abgelöst haben. In der modernen Malerei des 20.Jh. kommt den Schlussfirnissen als solchen kaum noch eine Bedeutung zu. 2
Bei der Restaurierung alter Gemälde zeigt sich noch ein weiterer Vorteil der Harz- bzw. Harzessenzfirnisse gegenüber den Ölfirnissen. Während Harz- und Harzessenzfirnisse in der Regel mit organischen Lösungsmitteln relativ einfach abgenommen werden können (Phenix, 1998) , zeigen gealterte Ölfirnisse gegenüber diesen Lösungsmitteln ein differenzierteres Verhalten. Manche Ölfirnisse lassen sich durch die Anwendung organischer Lösungsmittel vollständig lösen, während andere einer solchen Behandlung widerstehen. Firnisse liegen immer auf einer lösungsmittelempfindlichen Malschicht. Hat das Malbindemittel ähnliche Eigenschaften wie der Firnis oder ist es sogar noch leichter löslich, so gerät die Oberflächenreinigung bzw. Firnisabnahme zu einer kaum zu bewältigenden Aufgabe. Die Lösungsmittelempfindlichkeit einer ölgebundenen Malschicht variiert mit ihrem Alter. Junge Schichten reagieren wesentlich empfindlicher als alte, durchoxidierte und polymerisierte Schichten. Je nach Stärke des Lösungsmittels kann es zur Quellung und Auslaugung der Malschicht kommen. Eine vergleichbare Situation liegt vor, wenn Ölfarbeübermalungen abgenommen werden sollen. Liegen diese Ölfarbeübermalungen direkt auf der Originalmalschicht auf, so lässt sich dieses Problem bisher nicht auf chemischem Wege lösen. Die Abnahme eines gealterten Ölfirnisses stellt für jeden Restaurator eine besondere Herausforderung dar. 1.2 Chemie der Leinölfirnisse Unsere Kenntnis über die chemische Natur von Ölfirnissen, ihre Strukturen und den (Kaufmann 1957; genauen molekularen Mechanismus ihrer Trocknung ist bis heute Lazzari und Chiantare 2000) nicht vollständig. Der Sammelbegriff Öle umfasst verschiedene wasserunlösliche Stoffe mit ähnlicher physikalischer Konsistenz. Öle werden danach in drei Hauptgruppen unterteilt: Mineralöle ätherische Öle fette Öle 3
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Bis <strong>in</strong> das 15. Jh. wurden Gemäldefirnisse fast ausschließlich auf <strong>der</strong> Basis<br />
trocknen<strong>der</strong> Öle hergestellt. Entsprechende Firnisrezepte s<strong>in</strong>d <strong>in</strong> mittelalterlichen<br />
Malertraktaten erhalten (Berger 1912, Swicklik 1993, Carlyle 1995, Karpowicz 1981) . Inzwischen haben<br />
Firnisse aus gelösten Harzen solche auf Ölbasis weitestgehend verdrängt. Zur<br />
Firnisbereitung wurden die Öle entwe<strong>der</strong> alle<strong>in</strong> o<strong>der</strong> zusammen mit natürlichen<br />
Harzen gekocht. Das Ergebnis waren hochviskose, dunkle Flüssigkeiten, die vom<br />
Künstler mit dem Handballen o<strong>der</strong> dem P<strong>in</strong>sel direkt auf das Gemälde aufgetragen<br />
wurden. Zum Teil wurden auch die re<strong>in</strong>en, unverän<strong>der</strong>ten Öle zum Firnissen<br />
verwendet. Die so hergestellten Firnisse trockneten langsam unter Aufnahme von<br />
Luftsauerstoff und <strong>der</strong> E<strong>in</strong>wirkung von Licht im Laufe von Wochen und Monaten.<br />
Der Trocknungsprozess konnte durch Sonnenlicht o<strong>der</strong> durch den Zusatz von<br />
Trockenstoffen, sogenannten Sikkativen, beschleunigt werden. Als Trockenstoffe<br />
wurden früher ger<strong>in</strong>ge Mengen (< 0,05 %) an Bleiweiß (basisches Bleicarbonat) o<strong>der</strong><br />
Bleioxid verwendet. Blei beschleunigt durch se<strong>in</strong>e katalytische Wirkung die oxidative<br />
Trocknung des Öles. Die Trocknungszeiten verkürzen sich dadurch erheblich.<br />
Trocknet z.B. e<strong>in</strong> nicht sikkativiertes Le<strong>in</strong>öl <strong>in</strong>nerhalb von 3-7 Tagen, so trocknet e<strong>in</strong><br />
sikkativiertes Le<strong>in</strong>öl schon <strong>in</strong>nerhalb e<strong>in</strong>es Tages.<br />
Infolge <strong>der</strong> starken Toxizität von Bleiverb<strong>in</strong>dungen werden heute ölsaure<br />
(Metalloleate) o<strong>der</strong> harzsaure (Metallres<strong>in</strong>ate) Verb<strong>in</strong>dungen <strong>der</strong> Metalle Z<strong>in</strong>k,<br />
Mangan o<strong>der</strong> Kobalt verwendet. Mit <strong>der</strong> Entwicklung <strong>der</strong> Destillationsverfahren im<br />
späten Mittelalter standen auch Terpent<strong>in</strong>öl und Alkohol als Lösungsmittel zur<br />
Verfügung. Damit ließen sich Harzlösungen herstellen, welche sich besser zum<br />
Firnissen eigneten. Harzfirnisse trocknen schneller (<strong>in</strong>nerhalb von 3-4 Tagen) und<br />
s<strong>in</strong>d <strong>in</strong> ihrem Ersche<strong>in</strong>ungsbild heller als Ölfirnisse. Dies führte dazu, dass<br />
Harzfirnisse die Ölfirnisse als Gemäldeabschlussfirnis weitestgehend abgelöst<br />
haben. In <strong>der</strong> mo<strong>der</strong>nen Malerei des 20.Jh. kommt den Schlussfirnissen als solchen<br />
kaum noch e<strong>in</strong>e Bedeutung zu.<br />
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