Aufbau und Charakterisierung eines Guinier-Diffraktometers

Anhang A - 9
Parameter müssen durch Kommata getrennt in der mit „PAR“ beginnenden Zeile
aufgeführt werden. An diese schließt sich eine Liste aller verfügbaren Parameter an.
Sie dient zum einen der Nummerrierung der Parameter, bietet aber auch die
Möglichkeit einzelne Werte grundsätzlich von einer Verfeinerung auszuschließen, in
dem an der entsprechenden Stelle ein „0“ eingetragen wird, oder auch feste
Beziehungen zwischen Parametern vorzugeben, die bei der Verfeinerung unbedingt
eingehalten werden müssen.
Sind sowohl Steuerungs- als auch Parameterdatei angepaßt, so kann mit
freigegebenem Phasenfaktor scale (14) durch schrittweise Freigabe der Parameter
c0 bis c5 (Parameter 4 bis 9) der gemessene Untergrund moduliert und die Ver-
feinerung begonnen werden. Anschließend kann die Nullpunktsverschiebung t0 (1)
und die Gitterparameter freigegeben werden. Eventuell gegebene gerätespezifische
Reflexlagenverschiebungen können durch die Parameter t1 (2) und t2 (3) be-
rücksichtigt werden. Sind die Gitterparameter und die Nullpunktsverschiebung
ausreichend gut angepaßt, d.h. stimmen im Plot von gemessenem und errechnetem
Beugungsdiagramm die Lagen der Beugungsreflexe überein, so kann mit der
Verfeinerung der Profilform begonnen werden. Zunächst werden die Parameter U
(18), V (19) und W (20) der Caglioti-Funktion, beginnend mit dem linearen Anteil W,
schrittweise angepaßt. Da diese für das Diffraktometer charakteristisch sind, können
die Werte einer alten Verfeinerung als gute Startwerte dienen. Anschließend werden
die Parameter η0 bis η2 (11 bis 13) der Profilfunktion verfeinert. Bei der häufig
verwendeten Pseudo-Voigt-Funktion ist dies der Mischparameter zwischen Lorentz-
und Gaußprofil. Schließlich kann noch die Asymmetrie des Reflexprofils modelliert
werden. Hierfür dienen die Parameter A0, A1 und B0, B1 (21 bis 24). Mit der
asymmetrischen Pseudo-Voigt-Funktion (Profilfunktion 9 unter „COD“) nach Finger et
al. [18] wird eine durch die axialen Divergenz des gebeugten Strahls verursachte
Asymmetrisierung des Peakprofils berücksichtigt. Bei dieser werden nur die
Parameter A0 und B0 (21,23) verwendet, wobei A0 das Verhältnis aus Probengröße
zum Abstand Probe-Detektor und B0 das Verhältnis aus Größe der Detektorblende
zum Abstand Probe-Detektor ist. Als Startwerte sollten beide Parameter gleich groß
gewählt werden, wobei sich bei dem in dieser Arbeit verwendeten Diffraktometer ein
Wert von 0,021 bewährt hat. Da diese beiden Parameter korreliert sind sollten sie nur
getrennt verfeinert werden. Außerdem sollten zu Beginn der Anpassungen dieser
Parameter alle anderen Parameterwerte der Profilform festgehalten werden. Nach