Grundpraktikum - Anorganische Chemie, AK Röhr, Freiburg - Albert ...

11.10. Nachweis von Oxalat 41
Eine Spatelspitze oder einige Tropfen der Probe, werden mit 10 Tropfen konz. HNO3 in einem Reagenzglas
in der Brennerflamme erhitzt, bis keine braunen Dämpfe mehr entstehen. Falls ein Niederschlag
auftritt, wird dieser abzentrifugiert und die erkaltete Lösung mit 5 Tropfen konz. HNO3 und 10 Tropfen
Ammoniummolybdatlösung versetzt. Falls in den folgenden 5min keine gelbe Fällung eintritt,
werden vorsichtig 2-3 Tropfen konz. NH3 zugegeben. Der Nachweis wird bei Abwesenheit von Silicat
aus Ursubstanz oder Sodaauszug, ansonsten aus dem Trennungsgang durchgeführt. Bei Anwesenheit
von Arsenat(V) muß dieses vorher mit Thioacetamid als As2S3 gefällt werden.
PO 3−
4 + 24H + + 3NH +
4 + 12MoO 2−
4 −→ (NH4)3[PMo12O40] ↓ + 12 H2O
Nachweis als NH4MgPO4 · 6H2O: In ammoniakalischer Lösung bildet Mg2+ mit Ammonium- und Phosphat einen weißen säurelöslichen Niederschlag von
Magnesiumammoniumphosphat-Hexahydrat in Form charakteristischer Rhomben, die
oft sternartig verästelt sind. Ist die Lösung mit anderen zweiwertigen Kationen verunreinigt,
können auch andere weiße Niederschläge ausfallen, die allerdings keine charakteristischen
Kristallformen ausbilden.
1-2 Tropfen der ammoniakalischen Probelösung wird auf einem Objektträger mit einem kleinen
Ammoniumchlorid- und eine kleinen Magnesiumchlorid-Kristall versetzt. Nach 5-10min wird die Probe
unter dem Mikroskop untersucht. Der Nachweis wird aus dem Trennungsgang durchgeführt. Bei
Anwesenheit von Arsenat(V) muß dieses vorher mit Thioacetamid als As2S3 gefällt werden.
PO 3−
4 + Mg 2+ + NH +
4 + 6H2O −→ NH4MgPO4 · 6H2O ↓
11.10 Nachweis von Oxalat
JB337
Nachweis durch Oxidation: Oxalat wird durch Permanganat zu CO2 oxidiert. Da- JB349
bei wird Permanganat reduziert und damit entfärbt. Um die CO2-Bildung besser sichtbar
zu machen, wird die Reaktion mit einem kleinen Permanganatkristall durchgeführt.
1-2 Spatelspitzen des Niederschlag aus Schritt B des Trennungsgangs werden mit 1-2ml Wasser aufgeschlämmt,
zentrifugiert, der Überstand verworfen und der Niederschlag noch im Zentrifugenglas
vorsichtig mit 2-3ml 2N H2SO4 überschichtet. Anschließend wird ein möglichst kleiner und kompakter
KMnO4-Kristall in die Lösung gegeben. Das entstehende CO2 zieht violette Fäden in der Lösung nach
oben, die sich schnell entfärben. Der Nachweis wird aus dem Trennungsgang durchgeführt.
2MnO −
4 + 5C2O 2−
4 + 16H + −→ 2Mn 2+ + 10 CO2 ↑ + 8 H2O
11.11 Nachweis von Carbonat
Vorprobe durch Ansäuren mit einer schwachen Säure: Carbonat und Hydro- JB343
gencarbonat zeigen in wässriger Lösung basische Reaktion. Daher kann Carbonat schon
mit einer schwachen Säure zweimal protoniert werden. Dabei entsteht Kohlensäure, die
sich sofort zu Wasser und CO2 zersetzt.
Eine Spatelspitze der Probe wird auf der Tüpfelplatte mit einigen Tropfen 2n Essigsäure versetzt.
Wenn die Probensubstanz dabei heftig schäumt, ist dies bereits ein deutlicher Hinweis auf Carbonat.
Die Vorprobe wird aus der Ursubstanz durchgeführt.
CO 2−
3 + 2H + −→ CO2 ↑ + H2O
Nachweis als CO2: Carbonat wird von verdünnten Säuren protoniert. Dabei ent- JB343
steht Kohlensäure, die sich sofort zu Wasser und CO2 zersetzt. Letzteres bildet in
alkalischer Lösung erneut Carbonat, das mit Bariumionen einen weißen Niederschlag
von BaCO3 bildet. Da Sulfit eine ähnliche Reaktion eingeht (vgl Kap. 11.6), muss
dieses zuvor mit H2O2 zu Sulfat oxidiert werden.
Ein Gärröhrchen wird mit Barythwasser befüllt. 1-2 Spatelspitzen der Probe werden in einem Reagenzglas
mit 2N HCl versetzt (auf möglichst kleinen Gasraum achten) und das entstehende Gas sofort durch
das Gärröhrchen geleitet. Bei zu geringer Gasentwicklung können 1-2 Zn-Granalien zugesetzt werden,
sodass das CO2 im Wasserstoffstrom übergetrieben wird. Bei Anwesenheit von Sulfit werden vor dem
Nachweis 5 Tropfen verd. H2O2 zugegeben. Der Nachweis wird aus der Ursubstanz durchgeführt.