Grundpraktikum - Anorganische Chemie, AK Röhr, Freiburg - Albert ...

11.6. Nachweis von Sulfit 39
11.6 Nachweis von Sulfit
Nachweis als SO2: Sulfit wird von KHSO4 protoniert. Dabei entsteht schweflige JB299
Säure, die sich sofort zu SO2 und Wasser zersetzt. Dieses kann durch seinen charakteristischen
stechenden Geruch identifiziert werden. Enthält die Probe viel Nitrit, so
kann bei diesem Nachweis NO2 entweichen, das ebenfalls stechend riecht.
In einer Reibschale werden einige Spatel KHSO4 gründlich verrieben. Anschließend werden 1-2 Spatelspizen
oder einige Tropfen der Probe zugegeben, kurz verrieben und sofort der Geruch geprüft.
Bei Anwesenheit größerer Mengen Nitrit muss dieses vorher mit Amidoschwefelsäure zerstört (s. Kap.
11.8) oder der Nachweis aus dem Trennungsgang durchgeführt werden. Der Nachweis wird aus der
Ursubstanz oder dem Sodaauszug durchgeführt.
SO 2−
3 + 2HSO −
4 −→ SO2 ↑ + 2 SO 2−
4 + H2O
Nachweis durch Entfärbung von Farbstoffen: Triphenylmethan-Farbstoffe JB301
(Malachitgrün, Fuchsin) werden durch neutrale Sulfit-Lösungen reduziert und dadurch
entfärbt. Der Nachweis kann im Gärröhrchen durchgeführt werden, wenn das
Sulfit wie im vorhergehenden Nachweis durch eine starke Säure als SO2 aus der Probesubstanz
freigesetzt und durch Erwärmen ausgetrieben wird. Bei geringen Mengen
Sulfit oder Störung durch Nitrit wird das Sulfit vor dem Nachweis aus neutraler
bis schwach ammoniakalischer Lösung mit CaCl2 ausgefällt, durch Umfällung mit
Natriumsulfat wieder freigesetzt und auf der Tüpfelplatte nachgewiesen.
Ein Gärröhren wird mit wenig Wasser und einem Tropfen einer Lösung von Malachitgrün oder Fuchsin
befüllt. 1-2 Spatelspitzen oder einige Tropfen der Probe werden in einem Reagenzglas mit verd.
Schwefelsäure versetzt und das entstehende Gas durch das Gärröhrchen geleitet. Bei geringen Mengen
Sulfit oder Störung durch Nitrit werden 2-3 ml des carbonatfreien Sodaauszugs mit einigen Tropfen
2N NH3 versetzt, kaltgesättigte Strontiumnitrat-Lösung bis zur vollständigen Fällung zugegeben und
kurz aufgekocht. Der Niederschlag wird gründlich mit Wasser gewaschen und mit einer Lösung von
2-3 Spatelspitzen Natriumsulfat in 0.5 ml Wasser gründlich geschüttelt. 2-3 Tropfen der Suspension
werden auf der Tüpfelplatte mit einem Tropfen einer Lösung von Malachitgrün oder Fuchsin versetzt.
Der Nachweis wird aus dem Sodaauszug durchgeführt.
11.7 Nachweis von Sulfat
Nachweis als BaSO4: Sulfat bildet mit Bariumionen einen weißen feinkristallinen, JB303
auch in starken Säuren schwerlöslichen Niederschlag.
Einige Tropfen oder eine Spatelspitze der Probe werden mit 2 ml konz. HCl versetzt, bis auf 0.5ml
eingeengt, mit Wasser auf 1ml verdünnt und mit einigen Tropfen BaCl2-Lösung versetzt. Tritt kein
Niederschlag auf, kann die Fällung durch Kratzen an der Innenwand des Reagenzglases mit einem
Glasstab beschleunigt werden.
Ba 2+ + SO 2−
4 −→ BaSO4 ↓
Nachweis als Gipsnadeln: Gips (CaSO4·2H2O) kristallisiert in Form farbloser Na- JB391
deln. Da Gips bei Raumtemperatur geringfügig wasserlöslich ist, muss bei verdünnten
Lösungen das Flüssigkeitsvolumen reduziert werden, um Kristalle zu erhalten.
2-3 Tropfen des warmen Überstandes aus Schritt C des Trennungsgangs werden auf einen Objektträger
aufgebracht. Zur Reduktion des Flüssigkeitsvolumens lässt man den Objektträger einige Minuten bei
Raumtemperatur stehen oder erwärmt vorsichtig. Die Gipsnadeln kristallisieren in Büscheln vor allem
am Rand des Tropfens und sind mitunter sogar mit bloßem Auge sichtbar. Bleibt ein Niederschlag
aus, kann ein Tropfen CaCl2-Lösung zugegeben und erneut eingeengt werden. Der Nachweis wird aus
dem Trennungsgang durchgeführt.
Ca 2+ + SO 2−
4 + 2H2O −→ CaSO4 · 2H2O ↓