Grundpraktikum - Anorganische Chemie, AK Röhr, Freiburg - Albert ...

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JB401
JB399
JB610
30 KAPITEL 8. (NH4)2S-GRUPPE
Nachweis als Rinmanns Grün: Rinmanns Grün ist das Mischoxid von Kobalt und
Zink (Co,Zn)O (in vielen Büchern steht fälschlicherweise noch der Spinell ZnCo2O4).
Prinzipiell kann der Versuch mit jedem Zinksalz durchgeführt werden. Befindet sich
Zn2+ in Lösung, empfiehlt sich die Fällung als Sulfid (s. Sulfidfällung II).
Der Niederschlag wird abzentrifugiert und mit der doppelten Menge an KCl als Flussmittel vermischt.
Nach Zugabe von 3-5 Tropfen 0.02%iger Co(NO3)2-Lösung wird auf der Magnesiarinne geglüht. Tritt
keine Färbung auf, kann weitere Co(NO3)2-Lösung hinzugefügt werden. Eine zu große Menge an Co
ist zu vermeiden, da sonst schwarzes Co3O4 die grüne Farbe überdeckt. Außerdem besitzen einige
Cobalt-Salze eine grünblaue Farbe (Blind- und Vergleichsprobe machen!).
(1 − x)Zn 2+ + xCo 2+ + 2 NO −
3 −→ (Zn1−xCox)O + 2 NO2 + 1 /2 O2 mit 0 < x < 1
8.3 Nachweis von Ni und Co
Nickel und Coblat werden nicht weiter aufgetrennt, sie können nebeneinander nachgewiesen
werden. Zum Lösen der Sulfidniederschläge werden diese in 1-2 ml 2n Essigsäure
aufgeschlämmt, mit wenigen Tropfen 30%iger H2O2-Lösung versetzt und gekocht. Anschließend
wird überschüssiges H2O2 vollständig mit SO2-Wasser reduziert (Nachweis
mit TiOSO4 Kap. 11.4), da sonst die später benötigten Nachweisreagenzien oxidiert
werden. Danach wird die Lösung auf 0.5-1 ml eingeengt.
Vorprobe auf Cobalt als Boraxperle: Cobalt färbt die Boraxperle in der oxidierenden
Flamme blau.
Nachweis von Cobalt als Thiocyanat-Komplex: Co2+ bildet mit Thiocyanat
den blauen Komplex Co(SCN)2, der in Wasser allerdings kaum stabil ist. Da er keine
Ladung trägt, kann er in einer organischen Phase stabilisiert werden.
0.5 ml der essigsauren oder neutralen Probelösung werden mit einer Spatelspitze Ammoniumthiocyanat
versetzt, mit ca. 0.5 ml Amylalkohol und 2-3 Tropfen Ether überschichtet und gründlich geschüttelt.
Co 2+ + 2SCN − −→ Co(SCN)2
Nachweis von Nickel als Diacetyldioxim-Komplex: Ni2+ bildet mit Diacetyldioxim
(= DADO �= Dimethylglyoxim) den intensiv rosaroten schwerlöslichen Komplex
Ni(DADO)2.
Ein Tropfen der neutralen, ammoniakalischen oder essigsauren Probelösung wird auf der Tüpfelplatte
mit einem Tropfen Diacetyldioxim-Lösung versetzt. Tritt kein Niederschlag auf, so wird mit einem
Tropfen konz. Ammoniak nachgetüpfelt.
Ni 2+ + 2DADO − −→ Ni(DADO)2 ↓
Nachweis von Cobalt und Nickel mit Rubeanwasserstoff: Nickel- und Cobaltionen
bilden mit Rubeanwasserstoff (Dithiooxalsäurediamid) in ammoniakalischer
Lösung einen braunen (Cobalt) bzw. violetten (Nickel) Niederschlag. Sind beide Ionensorten
anwesend, so können sie auf dem Filterpapier durch einen Tropfen konz.
Ammoniak aufgetrennt werden: es bildet sich ein brauner Fleck, der von einem violetten
Ring umgeben ist.
Auf ein Filterpapier wird ein großer Fleck Rubeanwasserstoff-Lösung aufgetragen und getrocknet. Anschließend
wird ein kleiner Tropfen der sauren Probelösung aufgetragen und über konz. Ammoniak
geräuchert. Zur besseren Auftrennung von Nickel neben Cobalt wird mit einem Tropfen konz. Ammoniak
nachgetüpfelt.