Grundpraktikum - Anorganische Chemie, AK Röhr, Freiburg - Albert ...

8 Nachweise der Ionen der (NH4)2S-Gruppe
8.1 Nachweis von Mn
Vorprobe als Boraxperle: Mangan färbt die Boraxperle in der oxidierenden Flamme
rotbraun.
Nachweis durch Oxidationsschmelze: s. Vorproben (Kap. 3.1)
Nachweis durch Oxidation mit PbO2: Blei(IV)-Oxid ist ein noch stärkeres Oxi- JB407
dationsmittel als Permanganat und kann daher Mangansalze zu Permanganat oxidieren.
Dieses kann anhand seiner charakteristischen violetten Farbe identifiziert werden.
Bei Anwesenheit von Chlorid muß dieses vorher ausgewaschen werden.
Eine Spatelspitze der festen Substanz oder eines Braunstein-Niederschlags wird mit 2-3ml konz. HNO3
angesäuert und mit 1-2 Spatelspitzen PbO2 versetzt. Die Probe wird in einem Reagenzglas einige
Minuten in der Flamme erhitzt (Vorsicht Siedeverzüge!) und zum Absetzen des PbO2 1-2 Minuten
stehengelassen. Ist die Farbe der Lösung nicht erkennbar, wird mit 1-2 ml Wasser verdünnt und zentrifugiert.
Enthält die Substanz Chlorid, muss dieses vorher entfernt werden, da es von PbO2 zu Chlor
oxidiert wird. Dazu wird die Probelösung mit 2N NaOH alkalisch gemacht und mit 2 Tropfen 30%iger
H2O2-Lösung versetzt. Bei Anwesenheit von Mangan fällt Braunstein aus. Dieser wird zentrifugiert,
der Überstand verworfen, der Niederschlag in 2N HNO3 aufgeschlämmt und erneut zentrifugiert. Der
Waschvorgang wird solange wiederholt, bis im Überstand kein Chlorid mehr nachgewiesen werden
kann. Dann wird der Niederschlag in 2-3ml konz. HNO3 suspendiert und zum Kochen in ein Reagenzglas
überführt.
2Mn 2+ + 5PbO2 + 4H +
−→ 2MnO −
4 + 5Pb2+ + 2H2O
2MnO2 + 3PbO2 + 4 H + −→ 2MnO −
4 + 3Pb2+ + 2H2O
8.2 Nachweis von Zn
Nachweis als Sulfid: Zink bildet das einzige schwerlösliche weiße Sulfid. Ein wei- JB410
ßer Niederschlag in der Sulfid-Fällung II kann demnach schon als positiver Nachweis
gewertet werden (Vorsicht: nicht mit MnS verwechseln).
Um sicherzugehen kann auch nach Abtrennung des Zn 2+ im Trennungsgang mit der potentiell Zn 2+ -
haltigen Lösung eine weitere Sulfid-Fällung mit Thioacetamid durchgeführt werden.
Zn 2+ + S 2− −→ ZnS ↓
Nachweis als (Zn,Co)Hg(SCN)4: Zink bildet mit Cobalt Thiocyanatomercurat-
Mischkristalle, die blau gefärbt sind. CoHg(SCN)4 hat eine ähnliche Farbe, bildet sich
aber erst nach einigen Minuten (Unbedingt Blind- und Vergleichsprobe durchführen!).
Der Versuch erfordert eine relativ hohe Zn 2+ -Konzentration. Deshalb muss Zink zuerst
als neutraler Thiocyanatkomplex Zn(SCN)2 ausgeethert und auf einem Filterpapier
aufkonzentriert werden.
1ml der neutralen oder schwach sauren Probelösung wird mit einer Spatelspitze Ammoniumthiocyanat
versetzt, mit 0.5 ml Diethylether überschichtet und gut geschüttelt. Die gesamte Etherphase wird mit
einer Pipette (Vorsicht: kein Wasser mitnehmen!) tropfenweise auf ein Filterpapier aufgetragen. Um
eine möglichst hohe Konzentration zu erreichen, wird der nächste Tropfen immer erst aufgetragen,
wenn der letzte verdunstet ist. Anschließend wird auf den Tüpfelfleck ein Tropfen (NH4)2Hg(SCN)4-
Lösung aufgetragen und einige Tropfen 0.02%iger CoSO4-Lösung zugegeben.
x Zn 2+ + (1 − x)Co 2+ + Hg(SCN) 2−
4 −→ (ZnxCo1−x)Hg(SCN)4 ↓ mit 0 < x < 1
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