Grundpraktikum - Anorganische Chemie, AK Röhr, Freiburg - Albert ...

6.5. Nachweis von Sn 25
Nachweis von Sb durch Reduktion: Aus Sb(III)- und Sb(V)-haltigen Lösungen JB494
kann mit unedleren Metallen wie Fe, Sn oder Zn metallisches Antimon abgeschieden
werden. Dieses ist in 2N HCl löslich. Da Zinn(IV) durch Eisen nur zu Zinn(II), nicht
aber zum Element reduziert wird, kann die Reaktion zur Trennung von Sb und Sn
genützt werden.
Die neutrale oder schwach saure Probelösung wird mit einem Eisennagel oder einer Büroklammer
versetzt. Nach kurzer Zeit scheidet sich metallisches Antimon in Form eines schwarzen Niederschlages
ab. Dieser kann in 2N HCl gelöst werden. Ist die Lösung zu sauer, kann sich der Eisennagel auflösen
und der darin enthaltene Kohlenstoff einen positiven Nachweis vortäuschen. Kohlenstoff ist allerdings
nicht in HCl löslich.
6.5 Nachweis von Sn
2Sb 3+ + 3Fe −→ 2Sb ↓ + 3Fe 2+
Nachweis durch Leuchtprobe: SnCl2 zeigt in der reduzierenden Bunsenflamme JB499
blaue Fluoreszenz.
Ein großes Reagenzglas wird zu 3 /4 mit Wasser gefüllt und darin 1-2 Körnchen Kaliumpermanganat
aufgelöst (dient zur Kühlung und als Farbkontrast). Eine Spatelspitze bzw. einige Tropfen der Probe
werden in einem kleinen Becherglas mit 2-3 Zinkgranalien und 2-4ml halbkonz. HCl versetzt. Das
Reagenzglas wird in die Lösung getaucht, sodass ein Tropfen daran hängen bleibt. Dieser wird in die
reduzierende Bunsenflamme gehalten.
Nachweis mit Morin: Zinn(II) bildet mit Morin einen gelbgrün fluoreszierenden
Komplex.
Ein Tropfen der HCl-sauren Probelösung wird auf einem Filterpapier über Ammoniak geräuchert
und mit einem Tropfen Morinlösung versetzt. Anschließend wird das Filterpapier ca. 4 min in Ethanol/Eisessig
(20:1) gebadet und im UV-Licht (366 nm) geprüft. Eine Blindprobe ist unbedingt erforderlich.
Nachweis als Molybdänblau: Sn 2+ -Ionen reduzieren Molydat(VI) zu Molyb- JB500
dat(V). Unter geeigneten Umständen entsteht Molybdänblau, dessen Farbe durch Gemischtvalenz
Mo(V,VI) entsteht. Da dieser Nachweis auch mit Fe 2+ funktioniert, muß
Probelösung aus dem Überstand von Schritt J des Trennungsgangs eingesetzt werden
(Sb 3+ stört nicht).
Ein Filterpapier wird mit Phosphormolybdänsäure imprägniert, über konz. Ammoniak geräuchert und
mit einem Tropfen der Probelösung getüpfelt. Liegt Zinn als Sn(IV) vor, wird vor der Nachweisreaktion
mit wenig Zinkstaub reduziert und tropfenweise konz. HCl zugesetzt bis sich überschüssiges Zink
aufgelöst hat.
[MoO3]n · aq
Sn(II) → Sn(IV)
−−−−−−−−−−→ [MoO3−x(OH)x]n · aq mit 0 < x < 1