Grundpraktikum - Anorganische Chemie, AK Röhr, Freiburg - Albert ...

JB513
JB515
JB467
JB469
JB466
22 KAPITEL 5. HCl-GRUPPE
5.2 Nachweis von Ag
Nachweis als AgCl: Ag + bildet mit Chloridionen einen weißen Niederschlag von
AgCl. Dieser ist in Ammoniak löslich, da die Silberionen einen Diamminkomplex
[Ag(NH3)2] + bilden. Beim Ansäuern werden die NH3-Liganden zu Ammonium protoniert,
sodass erneut AgCl ausfällt.
Einige Tropfen der Probelösung werden mit 1ml 2NHCl versetzt und der Niederschlag zentrifugiert.
Alternativ kann auch der Niederschlag der HCl-Fällung verwendet werden. Anschließend wird in 2n
Ammoniak gelöst und erneut mit 2N HCl gefällt.
Ag + + Cl − −→ AgCl ↓ NH3
−−−→ [Ag(NH3)2] + − H+
+ Cl −−→ AgCl ↓ + 2NH +
4
Nachweis als Ag2CrO4: Ag + bildet mit Chromationen einen orangebraunen Niederschlag
von Silberchromat.
Einige Tropfen der neutralen Probelösung werden tropfenweise mit 0.5 M K2CrO4-Lösung versetzt.
5.3 Nachweis von Hg
2Ag + + CrO 2−
4 −→ Ag2CrO4 ↓
Quecksilber kann in HCl- und H2S-Gruppe auftreten, da Hg(I) schon als Chlorid,
Hg(II) erst als Sulfid gefällt werden kann.
Nachweis von Hg(I) als Kalomel: Ein Niederschlag von Hg2Cl2 (Kalomel) dissoziiert
bei Zugabe von Ammoniak zu Quecksilber(II)-Amidochlorid (Hg(NH2)Cl) und
elementarem Quecksilber. Letzteres ist sehr fein verteilt und färbt dadurch den Niederschlag
schwarz.
Aus 0.5-1 ml Probelösung wird mit 1 ml 2N HCl Quecksilber(I)-Chlorid gefällt. Der Niederschlag wird
abzentrifugiert und mit einigen Tropfen 2n Ammoniak versetzt.
Hg 2+
2 + 2 Cl − −→ Hg2Cl2 ↓ NH3
−−−→ Hg ↓ + HgNH2Cl ↓
Nachweis durch Reduktion: Quecksilber wird durch Zinn(II) zu einem grauen bis
schwarzen Niederschlag von fein verteiltem metallischem Quecksilber reduziert. Liegt
Quecksilber als Hg2+ vor, so entsteht bei langsamer Zugabe der SnCl2-Lösung zunächst
das weiße Quecksilber(I)-Chlorid.
0.5-1 ml der Probelösung werden tropfenweise mit verdünnter SnCl2-Lösung versetzt.
2Hg 2+ + 2Cl − Sn(II)→Sn(IV)
−−−−−−−−−−→ Hg2Cl2 ↓ Sn(II)→Sn(IV)
−−−−−−−−−−→ 2 Hg ↓ + 2Cl −
Nachweis als Kupfer-Amalgam (Pfennig-Probe): Quecksilber wird durch
Kupfermetall zum Element reduziert und bildet silbern spiegelndes Kupfer-Amalgam.
Andere Edelmetalle bilden unter denselben Bedingungen graue Niederschläge, jedoch
keine silbernen Spiegel.
Ein Tropfen der HNO3-sauren Probe wird auf ein Stück Kupferblech oder ein 1-, 2-, oder 5-Cent-
Stück (vorher kurz in 2NHCl waschen) aufgebracht. Nach 10 min wird das Kupferblech mit einem
Filterpapier vorsichtig poliert.
Hg 2+ + Cu −→ Hg ↓ + Cu 2+