Grundpraktikum - Anorganische Chemie, AK Röhr, Freiburg - Albert ...

L Die Lösung wird in einer Porzellanschale auf 1 ml eingeengt. Anschließend wird solange
gekocht, bis keine H2S-Dämpfe mehr entweichen (mit Bleiacetat-Papier oder durch vorsichtige
Geruchsprobe überprüfen). Dabei wird das Flüssigkeitsvolumen durch Zugabe
von 2N HCl auf ca. 1 ml gehalten. Sind alle H2S-Dämpfe abgeraucht, wird überschüssige
Salzsüre durch Einengen auf wenige Tropfen vertrieben, die Lösung mit Wasser
auf 1 ml verdünnt und in ein Zentrifugenglas überführt. Anschließend wird die mit
1-2 ml Urotropinlösung versetzt und 5 min im Wasserbad erwärmt. Dabei hydrolysiert
Urotropin zu Formaldehyd und Ammoniak.
H C
H C
2
N
CH 2
N
2 CH2
Urotropin
N
CH 2
CH 2
N
pH 5-6
+ 6 H O
2
6 CH O
+ 4 NH
2 3
Formaldehyd Ammoniak
Letzterer hebt langsam den pH-Wert, sodass schwerlösliche Hydroxide ausfallen. Der
Niederschlag wird abzentrifugiert und die Vollständigkeit der Fällung durch Zugabe
von weiteren 0.5 ml Urotropin-Lösung und erneutes Kochen überprüft. Nach der
Fällung sollte der pH-Wert etwa 8 betragen.
M Der Niederschlag wird in möglichst wenig 2N HCl gelöst und unter kräftigem Schütteln
vorsichtig (!) in 4 ml einer Lösung von 10-15 Tropfen 30%iger H2O2 in 30%iger KOH
eingetropft (alkalischer Sturz).
N Der Niederschlag wird in möglichst wenig 2N HCl gelöst. Gelegentlich kann bei der
Urotropinfällung Mangan als MnO(OH)2 ausfallen. Dies verbleibt dann an dieser Stelle
als unlöslicher schwarzbrauner Rückstand von MnO2, der abgetrennt und mit PbO2
nachgewiesen werden kann (s. Kap. 8.1).
O Die Lösung wird vorsichtig in 1ml einer Lösung von 2-3 Tropfen 30%iger H2O2 in konz.
NH3 eingetropft. Der Niederschlag wird anschließend gründlich mit Wasser gewaschen
und in wenig 2N HCl gelöst.
P Chromat wird aus dem Überstand des alkalischen Sturzes nachgewiesen. Anschließend
wird mit möglichst wenig halbkonz. HCl angesäuert und zur Reduktion von Chromat
mit wenig SO2-Wasser versetzt bis ein SO2-Geruch bestehen bleibt. Anschließend wird
überschüssiges SO2 durch Einengen auf 0.5-1 ml vertrieben.
Q Der Überstand der Urotropingruppe wird in der Porzellanschale auf etwa 1ml eingeengt.
Anschließend gibt man eine kleine Spatelspitze Ammoniumchlorid zu und bringt
die Lösung durch tropfenweise Zugabe von 2n Ammoniak auf pH 7-9. Die Probe wird
in ein Zentrifugenglas überführt und mit 1-2 ml Thioacetamid-Lösung versetzt. Zur
Fällung der Sulfide wird einige Minuten im Wasserbad gekocht und anschließend zetrifugiert.
Durch Zugabe von weiteren 0.5 ml Thioacetamidlösung und erneutes Kochen
wird die Fällung auf Vollständigkeit überprüft.
R Der Niederschlag der Ammoniumsulfid-Fällung wird in 2n Essigsäure aufgeschlämmt
und zentrifugiert. Dabei geht Mangan als Mn 2+ in Lösung, die anderen Sulfide sind
unlöslich.
S Der Niederschlag der Ammoniumsulfid-Fällung wird in 2n Salzsäure aufgeschlämmt,
kurz erhitzt und zentrifugiert. Dabei geht Zink als Zn 2+ in Lösung, die anderen Sulfide
sind unlöslich.
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