Grundpraktikum - Anorganische Chemie, AK Röhr, Freiburg - Albert ...

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16 KAPITEL 3. VORBEHANDLUNG DER PROBEN
3.3 Aufschlussverfahren
Schwerlösliche Niederschläge:
Substanz Farbe Aufschlussverfahren
AgCl weiß verd. NH3 oder NH4Cl-Lösung
AgBr hellgelb konz. NH3
AgI gelb Thiosulfat-Lösung
Erdalkalisulfate weiß basischer Aufschluss
PbSO4 weiß heiße ammoniakalische Tartratlösung
Silicate weiß basischer Aufschluss
MgO (geglüht) weiß saurer Aufschluss
TiO2 weiß saurer Aufschluss
MnO2 braun saurer Aufschluss oder Oxidationsschmelze
Al2O3 weiß saurer oder basischer Aufschluss
Fe2O3 rotbraun saurer Aufschluss
Cr2O3 grün saurer Aufschluss oder Oxidationsschmelze
SnO2 weiß Freiberger Aufschluss
Basischer Aufschluss: Durch Glühen mit einer Soda-Pottasche-Mischung werden
die Sulfate der Erdalkalimetalle Ca, Sr und Ba (Magnesiumsulfat ist wasserlöslich) in
ihre Carbonate (löslich in verd. Säuren), Aluminiumoxid in Natriumaluminat (löslich
in Wasser) und Silicate in Natriumsilicat (löslich in Wasser) überführt. Beim Auflösen
der Carbonate muss der Niederschlag unbedingt vorher sulfatfrei gewaschen werden,
da ansonsten sofort wieder Erdalkalimetallsulfate ausfallen.
Der unlösliche Rückstand wird mit der 4-6fachen Menge einer 1:1-Mischung aus Na2CO3 und K2CO3
verrieben und im Porzellantiegel oder auf der Magnesiarinne 5-10 min geglüht. Die Magnesiarinne
wird anschließend in 1-2ml kaltem Wasser ausgelaugt. Aluminate und Silicate gehen dabei in Lösung,
Erdalkalimetallcarbonate bleiben als Niederschlag. Aluminium und Silicat werden aus dem Überstand
nachgewiesen. Der Niederschlag wird abzentrifugiert und mehrfach mit kaltem Wasser gewaschen, bis
im Überstand kein Sulfat mehr nachgewiesen werden kann. Dann wird er in 2n Essigsäure gelöst und
die Erdalkalimetallionen nachgewiesen.
Saurer Aufschluss: Kaliumhydrogensulfat kondensiert beim Erhitzen zu Wasser
und Kaliumdisulfat. Letzteres zerfällt bei weiterem Erhitzen zu Kaliumsulfat und SO3.
Dieses greift als Lewis-Säure schwerlösliche Metalloxide an, sodass sie zu leichter löslichen
Sulfaten reagieren.
Der unlösliche Rückstand wird mit der 6fachen Menge an KHSO4 verrieben und im Porzellantiegel
oder auf der Magnesiarinne langsam bis zur Rotglut erhitzt. Der erkaltete Schmelzkuchen wird in
verdünnter Schwefelsäure gelöst. Verbleibt ein unlöslicher Rückstand, wird dieser abzentrifugiert und
erneut mit KHSO4 geglüht.
Freiberger Aufschluss: Schwerlösliche Oxide von Metallionen, die Thiosalze
[MSx] n− bilden, können mit elementarem Schwefel zu diesen löslichen Thioverbindun-
) über.
gen umgesetzt werden. Zinnstein (SnO2) geht dabei z.B. in Thiostannat (SnS 2−
3
Der unlösliche Rückstand wird mit der 6fachen Menge einer 1:1-Mischung aus Schwefel und Na2CO3
(wasserfrei) verrieben und im Porzellantiegel oder auf der Magnesiarinne geschmolzen. Der erkaltete
Schmelzkuchen wird in kaltem Wasser ausgelaugt und überschüssiger Schwefel abzentrifugiert.
Oxidationsschmelze: s. Vorproben (Kap. 3.1)