Kunststoffe aus Makromolekülen

6.3. Polymerisation
6.3.1. Definition und Beispiele
Bei der Polymerisation handelt es sich um eine Reaktion aktivierter Doppelbindungen, die sich
miteinander verbinden, ohne dabei Reaktionsnebenprodukte abzuspalten. Die Aktivierung der
Doppelbindungen kann auf unterschiedlichste Weise erfolgen, so z.B. durch Energiezufuhr
(Wärme, Bestrahlung, Ultraschall) oder den Einsatz stofflicher Initiatoren, die sich leicht zu
Radikalen oder reaktiven Ionen anregen lassen und so die Polymerisation starten
Technisch am bedeutendsten sind Radikalinitiatoren wie Peroxide und Azoverbindungen, jedoch
spielen neben radikalischen und ionischen Initiatoren heute auch zunehmend Metall-Komplex-
Initiatoren (wie z.B. Ziegler-Katalysatoren aus TiCl4 oder TiCl3 und Aluminiumalkylen) eine
bedeutende Rolle, da nur mit ihnen in der Regel eine ausreichende Beeinflussung der
stereochemischen Abläufe gewährleistet ist.
Das Prinzip der radikalischen Polymerisation von einfachen Olefinen (Alkenen), Dienen und
substituierten Vinylverbindungen (H 2 C=CHX) wurde bereits in den Kapiteln 2 und 3
beschrieben, um z.B. Strukturprinzipien von Makromolekülen zu erläutern. Die radikalische und
anionische Polymerisation von Styrol wurde in Kapitel 6.1. erwähnt. Die Polymerisation ist
jedoch nicht auf olefinische Monomere beschränkt. Auch Formaldehyd oder dessen Trimeres,
Trioxan, lassen sich z.B. ionisch polymerisieren.
Jedoch sind die durch radikalische Vinylpolymerisation erhaltenen Polymerisate technisch am
wichtigsten, so dass ihr Reaktionsprinzip in Abbildung 28 dargestellt ist.
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