Kunststoffe aus Makromolekülen

nur sogenannte Parakristallbereiche bildet. Ähnliches wie für das PAN gilt für viele andere
Hochpolymere (z.B. Polyethylenterephthalat). Nach den älteren Vorstellungen konnten die
Kristallbereiche als physikalische Netzstellen aufgefasst werden, so dass vor allem der
"Kristallinitätsgrad" von Interesse war. Nach den neueren Vorstellungen bilden dagegen die
Grenzflächen der Kristallbereiche wegen der hohen Konzentration an Rückfaltungen eher
Schwachstellen. Statt des "Kristallinitätsgrades" gewinnt deshalb die Struktur dieser Grenzflächen
mehr und mehr an Bedeutung.
Die mechanischen Eigenschaften teilkristalliner Thermoplaste (s. Kapitel 4.1.) hängen außer vom
Kristallinitätsgrad vor allem von der Struktur der Korngrenzen zwischen den Kristallbereichen ab.
Prinzipielle Möglichkeiten für eine Optimierung der Korngrenzen sind u.a. durch eine Variation der
Polymerisationskinetik wie auch durch eine gezielte Modifizierung des Kettenbaues gegeben (s.
hierzu W. Holzmüller und K. Altenburg "Physik der Kunststoffe", Akademie-Verlag Berlin).
Doch zurück zu möglichen Formen der Tertiärstruktur. In Abbildung 10 b ist der teilkristalline
Zustand sehr anschaulich mit dem aus dem Jahre 1931 stammenden Modell einer Fransenmizelle
beschrieben. Sie weist in regelloser Anordnung kristalline Bereiche auf, in denen die Ketten gestreckt
sind und parallel liegen, und nichtkristalline Bereiche mit verknäuelten Ketten. Jedes Molekül geht
durch mehrere Bereiche hindurch. Dieses Modell kann aber nur zutreffen, wenn keine Sphärolithe
vorhanden und die Ketten nicht gefaltet sind.
Das Wachstum der Kristallite in Hochpolymeren geschieht in sehr vielen Fällen von einem Kern aus
und setzt sich radial nach außen hin fort, besonders bei geringer Keimbildungsgeschwindigkeit. Es
kommt dabei zu kugelförmig angeordneten kristallinen Bereichen, die man Sphärolithe nennt. Die
Kettenmoleküle sind in den in Abbildung 10 d dargestellten Sphärolithen tangential geordnet. Sie
bilden lamellenartige Mizellformationen, die sich mehr oder weniger symmetrisch um einen
Kristallisationskeim lagern.
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