Entwicklung eines reaktiven Extrusionsprozesses zur ...

70 5 Entwicklung eines Extrusionsprozesses zur Synthese von Polyesteramiden
Liegt das CA:CL-Verhältnis bei 1:2 (PEA 1-4), ist für einen niedrigen Initiator-Anteil
von 1,5 Gew.-% (PEA 1 und 2) vor der Wasserextraktion ein 3-Stufen-Degradations-
Profil zu beobachten (aus der ersten Ableitung der aufgezeichneten TGA-Messkurven;
Deriv. Gewicht (DG)-derivated). Bei hohen Initiator-Anteilen hingegen, ist ein 2-Stufen-
Degradations-Profil festzustellen. Nach der Wasserextraktion zeigten alle Proben ein
2-Stufen-Degradations-Profil und den Beginn der Degradation bei einer Temperatur
zwischen 250 und 270 °C (s. Abb. 5.15 und 5.16) wohingegen er vorher bei niedrigem
Initiator-Gehalt bei etwa 150 °C lag. Ein vergleichbares thermisches Degradationsverhal-
ten ist für PEA mit einem CA:CL-Verhältnis von 2:1 (PEA 9-12) zu beobachten. Für
Polymerproben mit einem CA:CL-Verhältnis von 1:1 (PEA 5-8) ist sowohl vor als auch
nach der Wasserextraktion ein 2-Stufen-Dagradations-Profil festzustellen, unabhängig
vom Initiator- oder Aktivator-Gehalt. Alle Proben (PEA 5-8) wiesen außerdem einen
Beginn der Zersetzung bei etwa 250 °C auf, was auf einen geringen Anteil überschüssigen
Restmonomers deutet und das Ergebnis der hohen Reaktionsumsätze stützt.
Abbildung 5.17: TGA-Messungen von PCL, PA-6 und PCL-PA-6 Blend
Für die Gesamtheit der hier synthetisierten PEA beginnt der thermische Abbau bei
einer niedrigeren Temperatur, als der bei den reinen Polymeren PCL oder PA-6 bzw.
des PCL-PA-6 Blends, die in Abbildung 5.17 als Referenz aufgeführt sind, der Fall ist.
Ein möglicher Grund liegt in der Anwesenheit größerer Mengen von Aminoendgruppen