FARBREAKTIONEN
FARBREAKTIONEN FARBREAKTIONEN
FARBREAKTIONEN 1. Farbgebende Strukturen 2. Gruppenreaktionen 3. Weitere Nachweisreaktionen 1
- Seite 2 und 3: 1. Farbgebende Strukturen • Radik
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- Seite 8 und 9: • Murexid-Reaktion nichtspezifisc
- Seite 10 und 11: • Marquis-Reaktion Nachweis von M
- Seite 12 und 13: 1. Nachweis von Aminen 2. Gruppenre
- Seite 14 und 15: c) mit Ehrlich`s Reagenz = 4-Dimeth
- Seite 16 und 17: 2. Nachweis von Aminosäuren a) Nin
- Seite 18 und 19: 3. Nachweis von phenolischer OH-Gru
- Seite 20 und 21: 4. Steroidanalytik a) Umberger-Reak
- Seite 22 und 23: d) Liebermann-Burchard-Reaktion (Ri
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- Seite 26 und 27: 3. Weitere Nachweisreaktionen a) Ad
- Seite 28 und 29: c) Apomorphin-Umlagerung für Morph
<strong>FARBREAKTIONEN</strong><br />
1. Farbgebende Strukturen<br />
2. Gruppenreaktionen<br />
3. Weitere Nachweisreaktionen<br />
1
1. Farbgebende Strukturen<br />
• Radikale<br />
Nachweis f.<br />
Phenothiazine<br />
(Licht, O 2<br />
)<br />
R'<br />
N<br />
S<br />
R'<br />
N<br />
R<br />
-e<br />
+e<br />
R<br />
.<br />
R'<br />
N+<br />
_<br />
S<br />
R<br />
tiefrot<br />
R'<br />
N+<br />
.<br />
S<br />
R'<br />
N<br />
.<br />
S +<br />
R<br />
R<br />
Disproportionierung<br />
S<br />
R'<br />
N+<br />
S+<br />
Phenothiazinium-Ion<br />
R<br />
+H 2 O<br />
H<br />
R'<br />
N+<br />
S<br />
O+<br />
H<br />
R'<br />
R<br />
N+<br />
- 2H +<br />
S<br />
O<br />
Sulfoxid<br />
R<br />
R'<br />
R'<br />
Radikale<br />
N<br />
S<br />
farblos<br />
R<br />
O<br />
Ox.<br />
Luft<br />
N<br />
S<br />
Chinonimin<br />
rot<br />
R<br />
O<br />
2
• Komplexe<br />
Zwikker-Reaktion (Cobalt(II)-salz, bas. Milieu)<br />
Nachweis der Lactam-Struktur<br />
positiv bei Barbitursäuren, Hydantoinen, Purinen u.a.<br />
O<br />
H<br />
N<br />
H R H<br />
O N O<br />
N Co N<br />
H<br />
N<br />
O<br />
1. Variante: MeOH + CoNO 3<br />
+ CaCl 2<br />
+ NaOH<br />
pinkfarbener, oktaedrischer Komplex<br />
O<br />
H<br />
N<br />
R<br />
O<br />
H<br />
2. Variante: CoNO 3<br />
+ Amin<br />
violetter, tetraedrischer Komplex, empfindlicher als 1.<br />
• Azoverbindungen<br />
O<br />
N<br />
N<br />
O<br />
OH<br />
3
• Polymethine<br />
als vinyloge Carbonsäuren oder Derivate auffaßbar<br />
R<br />
*<br />
n<br />
*<br />
R<br />
X<br />
Y<br />
X<br />
n<br />
Y<br />
Typen von Polymethinen:<br />
Oxonole<br />
+<br />
HO<br />
R<br />
nO<br />
vinyloge Acidium-Ionen<br />
R<br />
O<br />
nO<br />
-<br />
_<br />
O<br />
vinyloge Carboxylat-Ionen<br />
O<br />
_<br />
COO<br />
Phenolphthalein-Dianion<br />
4
Cyanine<br />
R<br />
+ vinyloge Amidinium-Ionen<br />
N<br />
nN<br />
H<br />
NH 2<br />
OEt<br />
+<br />
H 2<br />
N<br />
N<br />
H<br />
Ethacridin-Kation<br />
R<br />
Merocyanine<br />
O<br />
Nn<br />
O<br />
vinyloge Amide<br />
OH<br />
C- Polymethin<br />
+<br />
CH 2<br />
_<br />
O<br />
N +<br />
CH 3<br />
Adrenochrom<br />
Vitamin A (nach Carr Price)<br />
Ist ein C der Kette durch ein gleich hybridisiertes Heteroatom ersetzt, z. B. Stickstoff,<br />
entstehen Azapolymethine.<br />
5
Beispiele für Farbreaktionen, die auf der Bildung von<br />
PolymethinFarbstoffen beruhen<br />
a) Anionische Polymethinfarbstoffe<br />
• Aktivierte Methylengruppen (bas. Milieu, Polynitroverbindung)<br />
R<br />
O<br />
H<br />
NO 2<br />
N<br />
-<br />
O<br />
R'<br />
Na +<br />
O<br />
+<br />
R<br />
O<br />
O + -<br />
O<br />
NO 2 N Na +<br />
- 2H<br />
-<br />
NO 2 NO 2<br />
H<br />
H R'<br />
R<br />
R'<br />
Na + O<br />
Meisenheimer-Salz Zimmermann-Salz<br />
-<br />
Überschüssige Nitroverbindung<br />
Nachweis von z.B. Diazepam, Salicylsäure, Cardenolide, 17-Ketosteroide<br />
6
• Vitali-Morin-Reaktion (mit rauchender HNO 3<br />
, Aceton (Morin), KOH)<br />
nicht spezifischer Nachweis für Tropasäureester<br />
R CH 2<br />
OH<br />
R CH 2<br />
O-NO 2<br />
O<br />
O<br />
HNO 3<br />
O<br />
O<br />
NO 2<br />
-HNO 3<br />
+HNO 3<br />
R<br />
CH 2<br />
R<br />
CH 2<br />
OH<br />
O<br />
O<br />
NO 2<br />
+H 2<br />
O<br />
-H 2<br />
O<br />
O<br />
O<br />
NO 2<br />
-<br />
+OH , -H 2<br />
O<br />
-<br />
-OH , +H 2<br />
O<br />
R<br />
O<br />
CH 2<br />
OH<br />
_ -<br />
R<br />
O<br />
CH 2<br />
OH<br />
R<br />
O<br />
CH 2<br />
OH<br />
O<br />
NO 2<br />
O<br />
+<br />
N<br />
O<br />
O<br />
N<br />
O<br />
O<br />
O<br />
Azaoxonole<br />
7
• Murexid-Reaktion<br />
nichtspezifischer Nachweis<br />
für Xanthine (auch Barbitursäuren<br />
und Ureide positiv)<br />
bei methyl. Xanthinen entsteht<br />
mit HNO 3<br />
8-Nitroverbindungen<br />
Ersatz von HNO 3<br />
durch H 2<br />
O 2<br />
und HCl<br />
O<br />
O<br />
HN<br />
HN<br />
O<br />
O<br />
N<br />
H<br />
Harnsäure<br />
HN<br />
O<br />
N<br />
H<br />
O<br />
N<br />
H<br />
H<br />
N<br />
N<br />
H<br />
NH 2<br />
O<br />
N<br />
O<br />
O<br />
O<br />
HNO 3<br />
Ox.<br />
HNO 3<br />
H + , H 2 O<br />
O<br />
N<br />
H<br />
+<br />
+ H + - H 2<br />
O<br />
NH<br />
O<br />
O<br />
O<br />
O<br />
HN<br />
HN<br />
O<br />
N<br />
H<br />
Alloxan<br />
O<br />
O<br />
O<br />
H<br />
N<br />
O<br />
O N O NH 2<br />
H<br />
(Pseudoharnsäure)<br />
O<br />
N<br />
H<br />
NH<br />
O<br />
O<br />
HN<br />
O<br />
N<br />
H<br />
N<br />
+<br />
OH<br />
O<br />
H 2 O<br />
- CO 2<br />
- NH 3<br />
O<br />
N<br />
H<br />
O<br />
O<br />
NH<br />
O<br />
O<br />
HN<br />
H<br />
N<br />
N<br />
H<br />
O<br />
N<br />
H<br />
O<br />
Parabansäure<br />
NH 2<br />
O<br />
Aminobarbitursäure<br />
Purpursäure<br />
+NH 3<br />
O<br />
HN<br />
O<br />
N<br />
H<br />
N<br />
-<br />
O<br />
O<br />
O<br />
N<br />
H<br />
NH<br />
O<br />
Azaoxonol<br />
O<br />
HN<br />
O<br />
N<br />
H<br />
N<br />
O<br />
O<br />
O<br />
N<br />
H<br />
NH<br />
O<br />
Murexid<br />
8
) Kationische Polymethinfarbstoffe<br />
Phenol – Aldehyd – wasserentziehende Säure<br />
• Chromotropsäurereaktion (mit 1 Formaldehyd + Schwefelsäure)<br />
HO 3 S<br />
OH<br />
H H<br />
+ +<br />
O<br />
HO<br />
SO 3<br />
H<br />
HO 3<br />
S<br />
OH<br />
HO<br />
SO 3<br />
H<br />
-2 H 2<br />
O (H 2<br />
SO 4<br />
)<br />
HO 3<br />
S<br />
H<br />
H<br />
SO 3<br />
H<br />
O<br />
HO 3<br />
S<br />
OH<br />
HO<br />
SO 3<br />
H<br />
Ox. (H 2<br />
SO 4<br />
)<br />
HO 3<br />
+<br />
S<br />
H<br />
SO 3<br />
H<br />
S<br />
H<br />
SO 3<br />
H<br />
O<br />
violett<br />
HO 3<br />
+<br />
O<br />
HO 3<br />
S<br />
OH<br />
HO<br />
SO 3<br />
H<br />
HO 3<br />
S<br />
OH<br />
HO<br />
SO 3<br />
H<br />
9
• Marquis-Reaktion<br />
Nachweis von Morphin und Morphin-Derivaten<br />
(mit 2 Formaldehyd + Schwefelsäure)<br />
OH<br />
OH<br />
OH<br />
O<br />
O<br />
O<br />
+ 2 +<br />
O<br />
O<br />
O<br />
H +<br />
OH<br />
+ OH<br />
OH<br />
OH<br />
O<br />
O<br />
O<br />
+<br />
O<br />
violett<br />
10
Heteroaromat – Aldehyd – wasserentziehende Säure<br />
• Van-Urk-Reaktion (4-Dimethylaminobenzaldehyd und<br />
Fe(III)-chlorid, Schwefelsäure)<br />
Nachweis von Mutterkornalkaloiden<br />
R2<br />
N<br />
H<br />
R1<br />
+<br />
OHC<br />
N<br />
schwach sauer<br />
stark sauer<br />
Lösungsmittel + sauer<br />
R2<br />
R2<br />
R2<br />
R2<br />
R1 R1<br />
R1<br />
R1<br />
N<br />
H<br />
farblos<br />
N<br />
N<br />
H<br />
gelb<br />
+<br />
N<br />
H<br />
+<br />
N<br />
H<br />
-H +<br />
verdünnen mit<br />
Lösungsmittel<br />
N<br />
H<br />
violett<br />
N +<br />
-H + , -2e -<br />
R2<br />
R2<br />
R2<br />
R2<br />
R1 R1<br />
R1 R1<br />
N<br />
H<br />
+<br />
N<br />
H<br />
N<br />
H<br />
N<br />
H<br />
blau<br />
N<br />
N +<br />
11
1. Nachweis von Aminen<br />
2. Gruppenreaktionen<br />
a) mit Folins Reagenz (1,2-Naphthochinon-natriumsulfonat, Na 2<br />
CO 3<br />
-Lsg.)<br />
• aliphatische primäre Amine mit mind. 1 H-Atom am -C-Atom<br />
O<br />
O<br />
OH<br />
O<br />
N H 2<br />
R<br />
N<br />
R<br />
Tautomerie<br />
N<br />
R<br />
SO 3<br />
-<br />
SO 3<br />
-<br />
Schiff'sche Base<br />
SO 3<br />
-<br />
OH<br />
O<br />
Hydrolyse<br />
SO 3<br />
-<br />
NH 2<br />
+ Schiff'sche Base<br />
HN<br />
N<br />
OH<br />
R<br />
violett<br />
SO 3<br />
-<br />
12
• aliphatische primäre u. sekundäre sowie aromatische Amine mit<br />
mind. 1 tert. -C-Atom (!)<br />
O<br />
SO 3<br />
-<br />
O<br />
R<br />
H<br />
N<br />
R'<br />
-<br />
O 3<br />
S<br />
O<br />
H<br />
-<br />
O<br />
+ R'<br />
N<br />
R<br />
-HSO 3<br />
R<br />
O<br />
N+<br />
R'<br />
O<br />
-<br />
-<br />
+OH<br />
-H 2 O<br />
für R=H<br />
O<br />
O<br />
-<br />
Chinonimin, gelb<br />
N<br />
R<br />
b) Addition an Chinone (sekundäre aliphatische Amine)<br />
O<br />
OH<br />
O<br />
O<br />
O<br />
O<br />
HN<br />
CH 3<br />
R<br />
OH<br />
N CH 3<br />
CH 3<br />
- 2H<br />
O<br />
rot<br />
N CH 3<br />
CH 3<br />
13
c) mit Ehrlich`s Reagenz = 4-Dimethylaminobenzaldehyd<br />
(aliphat. u. aromat. Amine)<br />
NH 2<br />
+<br />
N<br />
CHO<br />
N<br />
H<br />
C<br />
Schiffsche Base<br />
N<br />
d) mit Furfural<br />
NH 2<br />
+<br />
O<br />
CHO<br />
N<br />
H<br />
C<br />
O<br />
H +<br />
H 2 O<br />
N<br />
H<br />
C<br />
OH<br />
OH<br />
N<br />
C H<br />
O<br />
O<br />
H<br />
+ Ph-NH 2<br />
-H 2 O<br />
N<br />
O<br />
N<br />
H<br />
N<br />
OH<br />
N<br />
N H OH H<br />
+<br />
N<br />
H +<br />
tiefrot<br />
14
a) Diazotierung und Kupplung mit Natriumnitrit/HCl + Kupplungsreagenz<br />
(-Naphthol, Bratton-Marshall) (primäre aromat. Amine)<br />
NaNO 2 + HCl HNO 2 NaCl<br />
_<br />
HNO 2 + HCl [NO] + Cl + H 2 O<br />
+<br />
NH 2<br />
+<br />
N<br />
NO + N<br />
O<br />
N N<br />
O<br />
(schwach basisch)<br />
Bratton-Marshall = N-(1-Naphthyl)ethylendiamin-dihydrochlorid<br />
+<br />
+ NH<br />
H N<br />
3<br />
2<br />
2 Cl _<br />
(Kupplung im schwach sauren Milieu)<br />
f) Chen-Kao-Reaktion (für -Aminoalkohole)<br />
mit Kupfersulfat-Lsg + Natronlauge, anschließend Ether<br />
OH<br />
R<br />
NR 2<br />
Cu 2+<br />
OH _<br />
H<br />
O<br />
Cu<br />
N<br />
R N O<br />
H<br />
R 2<br />
violett<br />
R 2<br />
R<br />
2+<br />
15
2. Nachweis von Aminosäuren<br />
a) Ninhydrin-Reaktion<br />
O<br />
O<br />
O<br />
+H 2<br />
O<br />
-H 2<br />
O<br />
O<br />
O<br />
H<br />
O<br />
O<br />
H<br />
R<br />
NH 2<br />
O<br />
OH<br />
O<br />
O<br />
OH<br />
N<br />
H<br />
R<br />
COOH<br />
O<br />
O<br />
-H 2<br />
O<br />
-CO 2<br />
O<br />
N C<br />
H<br />
R<br />
OH<br />
N C<br />
H<br />
R<br />
H 2<br />
O<br />
-R-CHO<br />
O<br />
O<br />
O<br />
NH 2<br />
+H 2<br />
O<br />
-NH 3<br />
OH<br />
OH<br />
OH<br />
OH<br />
O<br />
Ox.<br />
O<br />
NH<br />
O<br />
N<br />
O<br />
OH _<br />
O<br />
O<br />
HO<br />
O<br />
O<br />
O<br />
O<br />
N<br />
N<br />
O<br />
_<br />
O<br />
Ruhemanns Purpur<br />
O _<br />
O<br />
O<br />
O<br />
O<br />
N<br />
_<br />
O<br />
16
) Waser/Karrer-Reaktion<br />
mit 4-Nitrobenzoylchlorid in Pyridin/H 2<br />
O, Na 2<br />
CO 3<br />
-Lsg.<br />
O<br />
R<br />
NH 2<br />
COOH<br />
+<br />
Cl<br />
O<br />
NO 2<br />
-HCl<br />
R<br />
HN<br />
OH _<br />
NO 2<br />
O<br />
R<br />
R<br />
O<br />
O<br />
N<br />
H<br />
HO<br />
O<br />
_<br />
O<br />
N<br />
NO 2<br />
-H 2<br />
O<br />
R<br />
H<br />
N<br />
O<br />
O<br />
(...)<br />
NO 2 Azaoxonol-Anion<br />
violett<br />
Azlacton<br />
NO 2<br />
-<br />
+OH<br />
-H 2<br />
O<br />
c) mit 2,4-Dinitrofluorbenzol<br />
O 2<br />
N<br />
F +<br />
H2N<br />
NO 2<br />
R<br />
COOH<br />
-HF<br />
O 2<br />
N<br />
NO 2<br />
N<br />
H<br />
R<br />
COOH<br />
17
3. Nachweis von phenolischer OH-Gruppen<br />
a) mit Fe(III)-chlorid<br />
3-<br />
_<br />
O<br />
_<br />
O<br />
_<br />
O<br />
Fe 3+<br />
_<br />
O<br />
_<br />
O<br />
_<br />
O<br />
violett<br />
b) mit Gibbs-Reagenz (2,6-Dichlorchinon-chlorimid ), für p-freie<br />
Cl<br />
O N Cl<br />
H 2 O<br />
-HOCl<br />
O<br />
Cl<br />
NH<br />
+<br />
-2H<br />
_<br />
O<br />
Cl<br />
Cl<br />
Cl<br />
O<br />
N<br />
_<br />
O<br />
Cl<br />
Indophenol<br />
18
c) mit Millons-Reagenz, für p-besetzte<br />
OH<br />
OH O O OH<br />
N<br />
N<br />
R<br />
O<br />
HNO 2 + Hg 2+ Hg<br />
O<br />
N<br />
R<br />
R<br />
R<br />
N O O R<br />
rot<br />
a) Emerson-Reaktion, für p-freie oder mit oxidativ leicht abspaltbaren Resten<br />
(Halogen, Carboxyl, Sulfonsäure, Hydroxy, Methoxy)<br />
mit 4-Aminophenazon + Oxidationsmittel (Kaliumhexacyanoferrat(III))<br />
optimales Reaktionsmilieu pH 8<br />
H 3<br />
C NH 2<br />
C H 3<br />
N<br />
N<br />
Ph<br />
O<br />
+<br />
OH<br />
+4 OH _<br />
-4 H 2 O<br />
-4e<br />
C H 3<br />
C H 3<br />
N<br />
N<br />
Ph<br />
N<br />
O<br />
O<br />
19
4. Steroidanalytik<br />
a) Umberger-Reaktion A B<br />
Ring-A-Analytik, mit Isonicotinsäurehydrazid<br />
C<br />
D<br />
Ring-A-Varianten:<br />
HO<br />
Phenol (Estradiol)<br />
O<br />
O<br />
ungesättigtes Keton<br />
(Progesteron)<br />
Dien-on (Prednison)<br />
Umberger-Reaktion ist für Typ II und III<br />
O<br />
O<br />
O<br />
NH 2<br />
N<br />
+ H<br />
N<br />
N<br />
N<br />
H<br />
N<br />
N<br />
Hydrazon, fluoreszierend<br />
max.<br />
= 380nm<br />
O<br />
N<br />
N<br />
H<br />
max.<br />
= 405nm<br />
20
) TTC-Reaktion (Ring-D-Analytik, mit Triphenyltetrazoliumchlorid)<br />
OH<br />
O<br />
OH<br />
OH<br />
+<br />
+ N<br />
N<br />
N<br />
N<br />
OH<br />
OH<br />
O<br />
O<br />
OH<br />
O<br />
nachgewiesene Strukturen<br />
O<br />
NH N<br />
N N<br />
+ nm<br />
c) Porter-Silver-Reaktion (Ring-D-Analytik, mit Schwefelsäure, Phenylhydrazin)<br />
OH<br />
OH<br />
OH<br />
O<br />
O<br />
OH<br />
+H +<br />
-H 2 O<br />
O<br />
OH<br />
OH<br />
OH<br />
O<br />
OH<br />
O<br />
O<br />
+<br />
H<br />
N<br />
NH 2<br />
N NH N NH<br />
O<br />
OH<br />
H + +<br />
nachgewiesene Struktur<br />
-H 2 O<br />
21
d) Liebermann-Burchard-Reaktion (Ring B Analytik)<br />
mit Chloroform, doppeltes Volumen Acetanhydrid, H 2<br />
SO 4<br />
positiv bei Δ 5 ungesättigten Steroiden (z. B. Cholesterol)<br />
HO<br />
+ Ac 2 O, H +<br />
O<br />
A B A B A B<br />
- HOAc<br />
O<br />
- HOAc<br />
"Hydrid-Akzeptoren" -<br />
- H<br />
H 2<br />
SO 4<br />
H<br />
+<br />
B A A B<br />
+<br />
H<br />
B<br />
A<br />
A<br />
B<br />
B A A B<br />
H<br />
- H + B A B<br />
+<br />
- H -<br />
A<br />
600 - 630 nm<br />
blau - blaugrün<br />
22
5. Nachweis für Carbonsäuren und Ester<br />
Hydroxamsäure-Reaktion (mit Thionylchlorid (evtl.), Hydroxylamin, Fe(III))<br />
3<br />
R<br />
O<br />
OH<br />
SOCl 2<br />
3<br />
R<br />
O<br />
Cl<br />
H 2 N-OH<br />
3<br />
R<br />
O<br />
N<br />
H<br />
OH<br />
R<br />
H<br />
N<br />
O O<br />
+ Fe 3+<br />
-3 H + O Fe O<br />
R<br />
HN<br />
O O N<br />
H<br />
R<br />
rot<br />
6. Nachweis für Guanidine<br />
Sakaguchi-Reaktion (mit α-Naphthol, Hypobromit)<br />
R<br />
H<br />
N<br />
NH 2<br />
NH<br />
OH<br />
+ + BrO -<br />
O<br />
Br<br />
OH<br />
HN<br />
N<br />
R<br />
NH<br />
23
7. Nachweis für Pyridine<br />
Zincke-König-Spaltung (mit 1-Chlor-2,4-dinitrobenzol,<br />
anschließend ethanolische KOH)<br />
O 2<br />
N<br />
NO 2<br />
+<br />
N<br />
O 2<br />
N<br />
N NO<br />
+<br />
2<br />
Cl _<br />
OH_<br />
Cl<br />
O 2<br />
N<br />
N NO 2<br />
H<br />
OH<br />
N<br />
O 2<br />
N<br />
OH<br />
O 2<br />
N<br />
OH _<br />
NO 2 N NO 2<br />
O tiefrot<br />
...<br />
24
8. Nachweis für Alkohole<br />
a) mit Cer(IV)nitrat-Lösung Bildung von Cer(IV)alkoholaten<br />
Farbwechsel von gelb nach rot<br />
b) mit Chromsäure<br />
3 R-CH 2<br />
OH + 4 CrO 3<br />
+ 6 H 2<br />
SO 4<br />
3 R-COOH + 9 H 2<br />
O + 2 Cr 2<br />
(SO 4<br />
) 3<br />
grün<br />
2 R-CH-OH + 2 CrO 3<br />
+ 3 H 2<br />
SO 4<br />
3 R-C=O + 6 H 2<br />
O + Cr 2<br />
(SO 4<br />
) 3<br />
R<br />
grün<br />
tertiäre Alkohole ergeben gelb-rote Chromsäureester<br />
c) Malaprade-Spaltung von Polyalkoholen<br />
mit Periodat im wäßrigen Milieu<br />
OH<br />
OH<br />
OH<br />
O<br />
O<br />
I<br />
O<br />
O<br />
O<br />
O<br />
OH<br />
OH<br />
O<br />
I<br />
O<br />
OH<br />
- IO 3<br />
-<br />
- H 2<br />
O<br />
H<br />
O<br />
H<br />
+<br />
H<br />
H<br />
O<br />
OH<br />
H<br />
H<br />
O<br />
OH<br />
- H 2<br />
O<br />
OH<br />
OH<br />
OH<br />
O<br />
O<br />
I<br />
O<br />
O<br />
OH<br />
O<br />
O<br />
OH<br />
O<br />
I<br />
O<br />
OH<br />
- IO 3<br />
-<br />
- H 2<br />
O<br />
H<br />
O<br />
H<br />
+<br />
H<br />
25<br />
O<br />
OH
3. Weitere Nachweisreaktionen<br />
a) Adrenochrom-Reaktion<br />
(im sauren, NaNO 3<br />
)<br />
Phenylethylamine mit Brenzkatechinstruktur<br />
und sekundärer Aminogruppe (Epinephrin)<br />
rote Lösung, da Adrenochrom-Bildung<br />
HO<br />
HO<br />
O<br />
_<br />
O<br />
OH<br />
H<br />
N<br />
+<br />
N<br />
OH<br />
H<br />
Ox.<br />
-H 2<br />
O<br />
O<br />
HO<br />
HO<br />
OH<br />
H<br />
N_<br />
OH<br />
N<br />
Phenylethylamine mit Brenzkatechinstruktur<br />
und primärer Aminogruppe (Norepinephrin)<br />
gelbe Lösung, da lediglich Nitrierung<br />
O<br />
OH<br />
O<br />
OH<br />
-H 2<br />
_<br />
O<br />
+<br />
N<br />
O<br />
N<br />
HO<br />
O<br />
HO<br />
N<br />
26
) Seliwanoff-Reaktion HC<br />
für Glucose und Fructose<br />
z. B. als Sprühreagenz –<br />
Thymol / Schwefelsäure<br />
HO<br />
HO<br />
CH<br />
HC<br />
HC<br />
CHO<br />
OH<br />
OH<br />
OH<br />
CH 2<br />
OH<br />
O<br />
CHO<br />
OH<br />
H +<br />
-H 2<br />
O<br />
+H +<br />
-H 2<br />
O<br />
CHO<br />
OH<br />
CH<br />
HC OH<br />
HC OH<br />
CH 2<br />
OH<br />
HO<br />
O<br />
CH 2<br />
HC OH<br />
HC<br />
CHO<br />
CHO<br />
O<br />
OH<br />
CH 2<br />
OH<br />
+H + /H 2 O<br />
H +<br />
-H 2<br />
O<br />
CHO<br />
O<br />
CH<br />
CH<br />
HC OH<br />
CH 2<br />
OH<br />
CHO<br />
O<br />
+ HCHO<br />
OH<br />
2<br />
HO<br />
H +<br />
HCHO<br />
-H 2<br />
O<br />
HO<br />
OH<br />
Ox.<br />
HO<br />
OH<br />
+<br />
OH<br />
H +<br />
-H 2 O<br />
HO<br />
OH<br />
Thymol<br />
auch mit Resorcin / HCl durchführbar:<br />
-H + Ox.<br />
HO<br />
OH<br />
O<br />
O<br />
O<br />
CHO<br />
HO<br />
O<br />
O<br />
O<br />
o.a. o.ä.<br />
HO<br />
+<br />
OH<br />
OH<br />
CH 2<br />
OH<br />
HO<br />
+<br />
OH<br />
27
c) Apomorphin-Umlagerung<br />
für Morphin und ähnliche<br />
HO<br />
O<br />
HO<br />
HO<br />
+H + O<br />
O H<br />
-H 2 O -H +<br />
mit H 2<br />
SO 4<br />
/Ammoniummolybdat (Fröhde)<br />
mit H 2<br />
SO 4<br />
/Salpetersäure (Husemann)<br />
mit H 2<br />
SO 4<br />
/Ammoniumvanadat (Mandelin)<br />
mit H 2<br />
SO 4<br />
/Neutralisation/Jod (Pellagri)<br />
HO<br />
HO<br />
O<br />
N<br />
N<br />
H +<br />
O<br />
H<br />
HO<br />
+H + HO+<br />
N<br />
N<br />
C +<br />
HO<br />
HO<br />
+<br />
N<br />
N<br />
HO<br />
HO<br />
HO<br />
HO<br />
+<br />
H 2<br />
C<br />
N<br />
-H +<br />
N<br />
O<br />
NO 2<br />
Husemann<br />
O<br />
N<br />
O<br />
O<br />
Pellagri<br />
O<br />
_<br />
O<br />
N<br />
N +<br />
28
Literatur:<br />
• Eger, Troschütz, Roth. Arzneistoffanalyse.<br />
• Auterhoff, Kovar. Identifizierung von Arzneistoffen.<br />
• Auterhoff, Knabe, Höltje. Lehrbuch der Pharmazeutischen Chemie.<br />
• Pohloudek-Fabini, Beyrich. Organische Analyse unter besonderer Berücksichtigung<br />
von Arzneistoffen.<br />
• Veidelek, Kakác. Farbreaktionen in der spektrophotometrischen Analyse<br />
organischer Verbindungen.<br />
29