Silber spiegel - SwissEduc

22
3/04
LeserInnen-Seite
Dans le «Beispiel 2» en page 18 et 19, R. K. veut calculer le
pK de H O s 3 + . Il arrive correctement en haut de page 19 au
Δ G°(1’), puisqu’il trouve : Δ G°(1’) = 0 kJ mol r r -1 , et K(1’)
= 1. Mais, plus bas, il affi rme à tort que « K (H O s 3 + ) = K(1’)
[H O] = 1». R. K. commet la même erreur que ci-dessus. Il
2
admet que la concentration de H O est égale à 1. En réalité on
2
doit arriver à :
K (H O s 3 + ) = K(1’)·[H 2O] = 1 · 55.5 = 55.5 mol/L.
Dans le «Beispiel 3, pK von Wasser», en page 19 et 20, R.
s
-14 K. veut calculer le K de l’eau, qui est de 10
. Mais il part
w
des fameuses tables de Dickerson et Gray, au lieu de partir des
mesures de [H O 3 + ] et [OH – ]. Il doit alors introduire [H O] = 2
1 pour trouver : K = 10 s -14 .
Pour conclure, la thèse que défend R. K. repose entièrement
sur les valeurs numériques de ΔG° Δ publiées par R. E. Dickenson
et H. B. Gray. Ces tables reposent peut-être sur des conventions
différentes des nôtres. Mais ce qui est sûr, c’est que, appliquées
au calcul du K de H O s 3 + , elles donnent un résultat erroné.
Annexe.
L’activité selon IUPAC.
Selon le Green Book de l’IUPAC, les activités peuvent être défi nies sur la base
des concentrations c ou sur la base des fractions molaires x. C’est de là que vient
tout le mal.
Pour les solvants sur lesquels on veut appliquer la loi de Raoult, l’activité a se
défi nit par:
a = f x, où f est le facteur d’activité (sans dimension). Et l’activié est égale à 1
dans le solvant pur
Pour les solutés, sur lesquels on veut appliquer la loi de Henry, l’activité a se
défi nit en fonction de la concentration c par : a = γ c/(1 mol/L), où γ est le
facteur d’activité. Ce facteur est aussi sans dimension, et c’et pourquoi on divise
c par 1 mol/L. L’activité a est égale à 1 non dans le liquide pur, mais dans une
solution à peu près 1 M.
Mais l’IUPAC ne discute pas du cas où l’eau apparaît comme soluté, comme
c’est le cas ici. En fi n de compte, l’IUPAC semble avoir oublié ce problème !
R. Kummert est presque excusé !
Maurice Cosandey
© c+b 3/04