Silber spiegel - SwissEduc
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20<br />
3/04<br />
Die LeserInnen-<br />
Seite<br />
Diese Rubrik dient dazu,<br />
sowohl positive und negative<br />
Kritik als auch Kommentare<br />
zu bereits im c+b<br />
veröffentlichten Texten zu<br />
platzieren. Die hier dargestellten<br />
Meinungen werden<br />
von der Redaktion ebenso<br />
wenig abgeändert, wie alle<br />
anderen Texte.<br />
LeserInnen-Seite<br />
Le pKS de H3O +<br />
Réponse à l‘article de R. Kummert<br />
zu "Falsche pKS-Werte“<br />
Artikel im c+b 3/03<br />
J’aimerais commenter l’article «Falsche pKs-Werte» de c+b 2/04, pages 14<br />
à 20, où Robert Kummert prétend que le pK de H O s 3 + (pK en français) est<br />
a<br />
égal à 0, et non à –1.74. Selon lui, la plupart des maîtres le disent en classe,<br />
mais ils se trompent. Je vais reprendre la même notation que lui et reprendre<br />
sa dialectique pas à pas. J’aimerais montrer que c’est R. K. qui se trompe, mais<br />
qu’il est excusable.<br />
Les 4 premières équations données par R. K. sont :<br />
HA + H 2 O A – + H 3 O + (1)<br />
K(1) = [A – ]·[H 3 O + ]·[HA] –1 ·[H 2 O] –1 (2)<br />
K s (1) = K(1)·[H 2 O] = [A – ]·[H 3 O + ]·[HA] –1 (3)<br />
pK s = – log K s (1) (4)<br />
Jusqu’à (3), rien à dire. La première diffi culté vient de l’équation<br />
(4), car K s’exprime en mol/L, et on ne peut pas prendre le log<br />
s<br />
d’une grandeur ayant une dimension. On tourne cette diffi culté<br />
en posant que : pK = log (K · L/mol)<br />
s s<br />
En réalité K est déjà sans dimension si on utilise les activités a à<br />
s<br />
la place des concentrations c car, selon l’IUPAC, les activités sont<br />
sans dimension. Cependant on verra en annexe que cette défi nition<br />
constitue la clé du problème qui va être développé ci-après.<br />
Le problème des équations (1) – (4) étant liquidé, j’aimerais<br />
aborder les 4 équations suivantes, qui se produisent dans le cas<br />
où on choisit HA = H O 3 + , et où A – = H<br />
O. Ces équations<br />
2<br />
apparaissent non numérotées dans le «Beispiel 2», en page 18 du<br />
même article. Je vais les numéroter de (1’) à (4’).<br />
H 3 O + + H 2 O H 2 O + H 3 O + (1’)<br />
K(1’) = [H 2 O]·[H 3 O + ]·[H 3 O + ] –1 ·[H 2 O] –1 (2’)<br />
K s (1’) = K(1’)·[H 2 O] = [H 2 O]·[H 3 O + ]·[H 3 O + ] –1 (3’)<br />
pK s (H 3 O + ) = - log K s (1’) (4’)<br />
Si on veut attribuer des valeurs numériques à K(1’) et à K s (1’) tiré de (2’) et (3’),<br />
il me semble qu’on peut diffi cilement leur donner une autre valeur que :<br />
K(1’) = 1 et K s (1’) = [H 2 O] = 55.5 mol·L –1 .<br />
© c+b 3/04