Sensorik/Aktorik
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• Polarogramm zu positiven Werten zeigt positive Stromwelle<br />
– i peak ∼ c<br />
– anodic-stripping-Verfahren (Praktikum)<br />
• Empfindlichkeit um 3 bis 4 Zehnerpotenzen auf bis zu 10 −11 mol/l erhöht<br />
Pulspolarographie: Rechteckimpulse statt Dreieck<br />
• verzögerte Strommessung:<br />
• kapazitiver Stromanteil wird unterdrückt, da er exponentiell absinkt, der Faradaysche Strom<br />
dagegen mit 1/ √ t<br />
Normalpulspolarographie: monoton ansteigende Rechteckimpulse<br />
• keine Verarmung in der Tropfenumgebung, da zwischen den Pulsen keine chemische Reaktion<br />
→ höhere Empfindlichkeit<br />
• Verzögerung der Strommessung unterdrückt Kapazitätsstrom<br />
Differentialpulspolarographie: Erhöhung der Spannungsauflösung<br />
• Messung von dI/dφ<br />
• langsam ansteigende Rampe mit überlagerten Rechteckpulsen (20 mV)<br />
• Messung des Stroms kurz vor Beginn und unmittelbar vor Ende des Pulses → ∆I/∆φ<br />
10.7 Elektrochemische <strong>Aktorik</strong><br />
Batterien und Akkus<br />
Druck- und Stellaktor: Zersetzung eines Elektrolyten → Druck<br />
• Beispiel Brennstoffzellenreaktion: Zersetzung von Wasser in Sauerstoff und Wasserstoff;<br />
langsam (Minuten), Kräfte bis 2000 N, Stellweg bis 5 mm<br />
• schneller: Festkörperreaktionen, z. B. Ag-Oxidation mit KOH<br />
• Anwendung: Heizkörperventile (keine ständige Energieaufnahme)<br />
11 Gassensoren<br />
11.1 Amperometrische Detektion<br />
• elektrochemisch mit flüssigem Elektrolyt<br />
• für CO, NO x , SO 2 , O 2 , Oxidation oder Reduktion (O 2 , O 3 , NO 2 )<br />
• katalytisch aktive Meßelektrode ist für das Gas nur durch Diffusionsbarriere zugänglich<br />
• große Oberfläche<br />
• entstehende H + -Ionen und Elektronen werden an der Gegenelektrode in einer brennstoffzellenartigen<br />
Reaktion verbraucht<br />
• Messung des Stroms<br />
– diffusionsbegrenzt, abhängig vom Partialdruck des Gases<br />
– Auswertung wie bei der Amperometrie: I g ∼ c<br />
• Gassensitivität durch das Anodenmaterial und die Spannung bestimmt (Gold oder Aktivkohle bei<br />
950 mV: SO 2 , Platin bei 1100 mV: CO<br />
• relativ genau und reproduzierbar<br />
• Anwendung: Warngeräte im Umwelt- und Arbeitsschutz<br />
– Sauerstoffmessung: Reduktion an einer Goldmeßelektrode, Gegenelektrode Blei geht in<br />
Lösung; keine äußere Spannungsquelle erforderlich<br />
– Alkohol in Atemluft: zwei Platinelektroden mit saurem Elektrolyten dazwischen; Alkohol<br />
wirde an einer Elektrode oxidiert, an der anderen Luftsauerstoff reduziert<br />
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