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Thermodynamik

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Temperaturabhängigkeit von σ<br />

Grenzflächenchemie<br />

SS 2006<br />

Dr. R. Tuckermann<br />

Mit der Grenzflächenentropie S Aσ = S σ /A und der Dicke δ = V σ /A der<br />

Grenzschicht lässt sich folgende Temperaturabhängigkeit der<br />

Grenzflächenspannung aus der Gibbs-Duhem-Gleichung herleiten:<br />

-dσ = S Aσ dT - δdp + ΣΓ iσ dμ i<br />

Beispiel: Grenzfläche zw. reiner Flüssigkeit und gesättigter Dampfphase<br />

Einstoffsystem:<br />

-dσ = S Aσ dT - δdp s + Γ iσ dμ i mit Dampfdruck p s<br />

Bei Änderung von T ändern sich gleichzeitig p s und µ i . Unter der<br />

Voraussetzung, dass das chemische Potential stets gleich bleiben muss,<br />

ergibt sich ( α flüssige Phase, β Gasphase):<br />

dµ i = V β dp s - S β dT = V α dp s – S α dT<br />

−<br />

dσ<br />

=<br />

dT<br />

S<br />

V<br />

(<br />

σ α<br />

) (<br />

α<br />

S<br />

)<br />

A<br />

− ΓS<br />

− δ − ΓV<br />

β α<br />

β<br />

− S<br />

−V<br />

α

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