Thermodynamik
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Temperaturabhängigkeit von σ<br />
Grenzflächenchemie<br />
SS 2006<br />
Dr. R. Tuckermann<br />
Mit der Grenzflächenentropie S Aσ = S σ /A und der Dicke δ = V σ /A der<br />
Grenzschicht lässt sich folgende Temperaturabhängigkeit der<br />
Grenzflächenspannung aus der Gibbs-Duhem-Gleichung herleiten:<br />
-dσ = S Aσ dT - δdp + ΣΓ iσ dμ i<br />
Beispiel: Grenzfläche zw. reiner Flüssigkeit und gesättigter Dampfphase<br />
Einstoffsystem:<br />
-dσ = S Aσ dT - δdp s + Γ iσ dμ i mit Dampfdruck p s<br />
Bei Änderung von T ändern sich gleichzeitig p s und µ i . Unter der<br />
Voraussetzung, dass das chemische Potential stets gleich bleiben muss,<br />
ergibt sich ( α flüssige Phase, β Gasphase):<br />
dµ i = V β dp s - S β dT = V α dp s – S α dT<br />
−<br />
dσ<br />
=<br />
dT<br />
S<br />
V<br />
(<br />
σ α<br />
) (<br />
α<br />
S<br />
)<br />
A<br />
− ΓS<br />
− δ − ΓV<br />
β α<br />
β<br />
− S<br />
−V<br />
α