Lehramt - Institut für Physikalische Chemie

Blitzlichtphotolyse
mit
E(t) = Extinktion ε = Extinktionskoeffizient (Proportionalitätsfaktor)
I 0 = Intensität bei t = t 0 c(t) = Konzentration zum Zeitpunkt t
I(t) = Intensität zum Zeitpunkt t d = Schichtdicke
1.3.3. Aufgaben
1. Nehmen Sie die Triplett-Triplett-Absorptionsspektren folgender Verbindungen auf:
1,2,5,6-Dibenzoanthracen (I) C 22 H 14
Chrysen (II) C 18 H 12
Coronen (III) C 24 H 12
Picen (IV) C 22 H 14
Anthracen (V) C 14 H 10
2. Bestimmen Sie das Absorptionsspektrum der Proben, indem Sie von 400 nm bis 650 nm
in Schrittten von 10 nm die Absorptionssignale aufnehmen und die Extinktion zu einem
bestimmten, immer gleichen Zeitpunkt nach der Blitzauslösung berechnen und in ein
Diagramm eintragen.
3. Bestimmen Sie die Absorptionsmaxima dieser Verbindungen.
4. Bestimmen Sie die Lebensdauer der Triplettzustände dieser Verbindungen. Bestimmen
Sie hierzu zuächst die Zerfallskonstante des Triplettzustandes im Absorptionsmaximum.
Die Zeitbasis muss dazu so groß gewählt werden, dass das ganze Zerfallssignal auf dem
Oszilloskopschirm sichtbar wird. Nach Lambert-Beer gilt wieder
E(t) = log I 0
I (t)
Für eine Reaktion 1. Ordnung gilt ausserdem
oder mit obiger Gleichung (1.22)
= C(t)·ε·d. (1.22)
lnC(t) = lnC(0)−kt (1.23)
lnE(t) = lnE(0)−kt. (1.24)
Trägt man lnE(t) gegen die Zeit t auf, erhält man eine Gerade mit der negativen Geschwindigkeitskonstanten
des Triplettzerfalls als Steigung. Der Kehrwert der Geschwindigkeitskonstanten
1. Ordnung ist die Lebensdauer τ T1 .
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