5.5.1: 5,5-Dimethylcylohexan-1,3-dion

5. Reaktionen polarer elektronenreicher C=C-Bindungen mit Elektrophilen www.ioc-praktikum.de
und polarer elektronenarmer C=C-Bindungen mit Nucleophilen
Weitere denkbare Reaktionsprodukte:
O O
O
CH 3
CH 3
O
O
H 5
C 2
O OC 2
H 5
CH 3
H 3
C
OC 2
H 5
CH H 3
C
H 5
C 2
O O
CH 3
O O
3
H 3
C
O CH 3
H 5
C 2
O OC 2
H 5
A B C D
* Mit welchen spektroskopischen Daten und einfachen Versuchen lassen sich A–D ausschließen?
* Diskutieren Sie die denkbaren Reaktionsmechanismen.
O
O
OC 2
H 5
Literatur, allgemeine Anwendbarkeit der Methode
Zum Keto-Enol-Gleichgewicht von Dimedon (1) und verwandten Verbindungen siehe z.B. [1]. Die Michael-
Addition von Carbanionen von Malonsäureestern, Cyanessigsäureestern, Acetessigsäureestern, β-Ketoestern,
generell von reaktiven Methylenverbindungen ZCH 2 , ZCH 2 Z, ZCHR 2 , ZCHRZ an Alkene mit elektronenanziehenden
Gruppen C=C–Z (Z = elektronenanziehende Gruppe) ist eine wertvolle generelle Synthesemethode. [2]
Die Reaktionsprodukte mit Malonestern und Acetessigestern sind häufig zu cyclisierenden Folgereaktionen
(Esterkondensation, Aldolkondensation) befähigt.
[1] L. Hennig, M. Alva-Astudillo, G. Mann, T. Kappe, Monatsh. Chem. 1992, 123, 571–579.
[2] A. Yoshikoshi, M. Miyashita, Acc. Chem. Res. 1985, 18, 284–290.
Versuch 5.5.1, Rev. 1.0 4