Vorlesung Organische Chemie II, Teil 1, WS 2013/2014 ...

Vorlesung Organische Chemie II, Teil 1, WS 2013/2014
Prof. Dr. C. Christoph Tzschucke
Übungszettel Nr. 6: Oxidation
Aufgabe 1
a) Markieren Sie in den folgenden Verbindungen die jeweils schwächste sowie die acideste C-
H-Bindung. Sortieren Sie die Verbindungen nach steigender Acidität und nach abnehmender
C-H-Bindungsdissoziationsenergie.
CH 3
H 3 C
A B C D
E F
b) Schätzen Sie mithilfe der Bindungsenergien auf dem 4. Übungszettel die
Reaktionsenthalpie für die Hydrierung von Cyclohexen ab.
c) Schätzen Sie die Reaktionsenthalpie für die Hydrierung eines hypothetischen (nichtaromatischen)
Cyclohexatriens. Die tatsächliche Hydrierungenthalpie von Benzol beträgt
49 kcal/mol. Wie groß ist die aromatische Stabilisierung?
Aufgabe 2
Geben Sie die Produkte der folgenden Reaktionen an. Beachten Sie ggf. die Stereochemie.
a)
2 equiv.
mCPBA
wieviele Produkte?
2 equiv.
NaN 3
wieviele Produkte?
b)
CO 2 Et H 2 O 2 , OH −
c)
OH
Ti(Oi-Pr) 4
Diethyltartrat
TBHP
d)
kat OsO 4
NMO
Pyridine
Aceton, H 2 O
DMSO
(COCl) 2
Et 3 N
CH 2 Cl 2

e)
OH
PDC
DMF
f)
O
H
O
OH
TBDMS-Cl
Imidazol
kat. DMAP
kat. OsO 4
Überschuss NaIO 4
tBuOK
MeI
Enolatalkylierung
NaClO 2
NaH 2 PO 4
2-Methyl-2-buten
tBuOH, H 2 O
TBAF
THF
Aufgabe 3
Schlagen Sie Mechanismen für die folgenden Reaktionen vor.
a)
BnO
b)
OTBDMS
O
OH
DMSO, SO 3 ⋅Pyridine
Et 3 N, CH 2 Cl 2
BnO
OTBDMS
O O
H
PCC
OH
CH 2 Cl 2
O