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A 1.1 Redoxreihe <strong>de</strong>r Metalle<br />

L 1.1 Redoxreihe <strong>de</strong>r Metalle<br />

Entschei<strong>de</strong>n Sie anhand <strong>de</strong>r Redoxreihe, in welche Richtung <strong>die</strong><br />

folgen<strong>de</strong>n Reaktionen ablaufen:<br />

a) Zn(s) + Ni 2+ (aq) Zn 2+ (aq) + Ni(s)<br />

b) Hg(s) + Fe 2+ (aq) Hg 2+ (aq) + Fe(s)<br />

c) Mg(s) + Sn 2+ (aq) Mg 2+ (aq) + Sn(s)<br />

d) Au(s) + 3 Ag + (aq) Au 3+ (aq) + 3 Ag(s)<br />

a) Zn(s) + Ni 2+ (aq) → Zn 2+ (aq) + Ni(s)<br />

b) Hg(s) + Fe 2+ (aq) ← Hg 2+ (aq) + Fe(s)<br />

c) Mg(s) + Sn 2+ (aq) → Mg 2+ (aq) + Sn(s)<br />

d) Au(s) + 3 Ag + (aq) ← Au 3+ (aq) + 3 Ag(s)<br />

A 1.2 Redoxreihe <strong>de</strong>r Metalle<br />

L 1.2 Redoxreihe <strong>de</strong>r Metalle<br />

Folgen<strong>de</strong> Reaktionen laufen spontan ab:<br />

3 V(s) + 2 Cr 3+ (aq) → 3 V 2+ (aq) + 2 Cr(s)<br />

Ni(s) + Sn 2+ (aq) → Ni 2+ (aq) + Sn(s)<br />

2 Cr(s) + 3 Ni 2+ (aq) → 2 Cr 3+ (aq) + 3 Ni(s)<br />

Begrün<strong>de</strong>n Sie, ob und warum folgen<strong>de</strong> Reaktionen möglich sind!<br />

a) 2 Cr(s) + 3 Sn 2+ (aq) → 2 Cr 3+ (aq) + 3 Sn(s)<br />

b) Ni(s) + V 2+ (aq) → Ni 2+ (aq) + V(s)<br />

c) V(s) + Sn 2+ (aq) → V 2+ (aq) + Sn(s)<br />

Aus <strong>de</strong>n Angaben ergibt sich folgen<strong>de</strong> Reihenfolge für <strong>die</strong> Redoxreihe<br />

(Element mit größtem Reduktionsvermögen = „une<strong>de</strong>lstes“<br />

zuerst):<br />

V > Cr > Ni > Sn.<br />

Für <strong>die</strong> Reaktionen be<strong>de</strong>utet <strong>die</strong>s:<br />

a) läuft ab.<br />

b) fin<strong>de</strong>t nicht statt.<br />

c) läuft ab.


A 1.3 Redoxreihe <strong>de</strong>r Metalle<br />

L 1.3 Redoxreihe <strong>de</strong>r Metalle<br />

Erklären Sie folgen<strong>de</strong> Begriffe:<br />

a) konjugiertes Redoxpaar<br />

b) Redoxreihe <strong>de</strong>r Metalle<br />

a) konjugiertes Redoxpaar: System aus oxi<strong>die</strong>rter und reduzierter<br />

Form eines Elementes.<br />

b) Redoxreihe <strong>de</strong>r Metalle: nach <strong>de</strong>m Reduktionsvermögen <strong>de</strong>r<br />

Metalle bzw. <strong>de</strong>m Oxidationsvermögen <strong>de</strong>r Metallionen geordnete<br />

Redoxpaare <strong>de</strong>r Metalle.<br />

A 2.1 Spannungsreihe <strong>de</strong>r Metalle<br />

L 2.1 Spannungsreihe <strong>de</strong>r Metalle<br />

Welche Zellenspannung misst man unter Standardbedingungen bei<br />

galvanischen Elementen, <strong>die</strong> sich aus <strong>de</strong>n Kombinationen <strong>de</strong>r folgen<strong>de</strong>n<br />

Redoxpaare ergeben?<br />

Co/Co 2+ ; Hg/Hg 2+ ; Al/Al 3+ ; Mn/Mn 2+<br />

Formulieren Sie <strong>die</strong> bei Stromfluss ablaufen<strong>de</strong>n Reaktionen und<br />

geben Sie <strong>die</strong> entsprechen<strong>de</strong>n Zellendiagramme an.<br />

Zellendiagramm<br />

Al/Al 3+ //Mn 2+ /Mn<br />

Al/Al 3+ //Co 2+ /Co<br />

Al/Al 3+ //Hg 2+ /Hg<br />

Mn/Mn 2+ //Co 2+ /Co<br />

Mn/Mn 2+ //Hg 2+ /Hg<br />

Co/Co 2+ //Hg 2+ /Hg<br />

Spannung stattfin<strong>de</strong>n<strong>de</strong> Reaktion<br />

0,48 V 2Al(s) + 3Mn 2+ (aq) → 2Al 3+ (aq) + 3Mn(s)<br />

1,38 V 2Al(s) + 3Co 2+ (aq) → 2Al 3+ (aq) + 3Co(s)<br />

2,51 V 2Al(s) + 3Hg 2+ (aq) → 2Al 3+ (aq) + 3Hg(s)<br />

0,90 V Mn(s) + Co 2+ (aq) → Mn 2+ (aq) + Co(s)<br />

2,03 V Mn(s) + Hg 2+ (aq) → Mn 2+ (aq)+ Hg(s)<br />

1,13 V Co(s) + Hg 2+ (aq) → Co 2+ (aq) + Hg(s)


A 1.4 Redoxreihe <strong>de</strong>r Metalle<br />

L 1.4 Redoxreihe <strong>de</strong>r Metalle<br />

Welches <strong>de</strong>r folgen<strong>de</strong>n Teilchen ist das stärkste/schwächste<br />

Oxidationsmittel/Reduktionsmittel?<br />

Co, Ag + , Fe 2+ , Li + , K, Au.<br />

stärkstes Oxidationsmittel: Ag +<br />

schwächstes Oxidationsmittel: Li +<br />

stärkstes Reduktionsmittel: K<br />

schwächstes Reduktionsmittel: Au<br />

A 2.2 Spannungsreihe <strong>de</strong>r Metalle<br />

L 2.2 Spannungsreihe <strong>de</strong>r Metalle<br />

Die oxi<strong>die</strong>ren<strong>de</strong> Wirkung von Eisen(III)-Ionen fin<strong>de</strong>t in <strong>de</strong>r<br />

Elektrotechnik Anwendung: Auf einer kupferbeschichteten Trägerplatte<br />

wer<strong>de</strong>n <strong>die</strong> benötigten Leiterzüge geschützt und an allen an<strong>de</strong>ren<br />

Stellen wird das metallische Kupfer mit Hilfe von Eisen(III)-<br />

chlorid abgelöst.<br />

Formulieren Sie <strong>die</strong> Reaktionsgleichung <strong>de</strong>r Reaktion und begrün<strong>de</strong>n<br />

Sie <strong>die</strong> Reaktion mit Hilfe <strong>de</strong>r Spannungsreihe.<br />

Info: Fe 2+ (aq) Fe 3+ (aq) + e -<br />

E 0 = +0,77 V<br />

Das Redoxpaar Cu/Cu 2+ hat ein Standard-Elektro<strong>de</strong>n-Potential von<br />

+0,35 V. Da das Standard-Elektro<strong>de</strong>n-Potential von Fe 2+ /Fe 3+ mit<br />

+0,77 V höher ist als dasjenige von Kupfer, kann Cu von Fe 3+ nach<br />

folgen<strong>de</strong>r Reaktionsgleichung oxi<strong>die</strong>rt wer<strong>de</strong>n:<br />

2Fe 3+ (aq) + Cu(s) → 2Fe 2+ (aq) + Cu 2+ (aq)


A 2.3 Spannungsreihe <strong>de</strong>r Metalle<br />

Erklären Sie folgen<strong>de</strong> Begriffe:<br />

a) Galvanische Zelle<br />

b) Donator-Halbzelle<br />

c) Akzeptor-Halbzelle<br />

d) Zellendiagramm<br />

e) Standard-Potential<br />

A 3.1 Spannungsreihe <strong>de</strong>r Nichtmetalle<br />

L 2.3 Spannungsreihe <strong>de</strong>r Metalle<br />

a) Galvanische Zelle: Zwei Gefäße, <strong>die</strong> sowohl oxi<strong>die</strong>rte als auch<br />

reduzierte Form eines Elementes enthalten (zum Beispiel einen<br />

Kupferstab in einer Kupfersulfat-Lösung) und über eine Elektrolyt-<br />

Brücke o<strong>de</strong>r ein Diaphragma verbun<strong>de</strong>n sind.<br />

b) Donator-Halbzelle: Halbzelle eines galvanischen Elementes, das<br />

Elektronen abgibt, d.h. in <strong>de</strong>m <strong>die</strong> Oxidation stattfin<strong>de</strong>t.<br />

c) Akzeptor-Halbzelle: Halbzelle eines galvanischen Elementes, das<br />

Elektronen aufnimmt, d.h. in <strong>de</strong>m <strong>die</strong> Reduktion stattfin<strong>de</strong>t.<br />

d) Zellendiagramm: Me 1 /Me 1 z+ //Me 2 /Me 2 z+ , <strong>die</strong> Donator-Halbzelle<br />

steht links, <strong>die</strong> Akzeptor-Halbzelle rechts vom Doppelstrich.<br />

e) Standard-Potential: Das bei Normbedingungen (c(Me z+ =1 mol/L,<br />

p = 1013 hPa, Temperatur 25 °C) gemessene Elektro<strong>de</strong>npotential.<br />

L 3.1 Spannungsreihe <strong>de</strong>r Nichtmetalle<br />

Für <strong>de</strong>n Nachweis von Schwermetall-Ionen verwen<strong>de</strong>te man häufig<br />

Schwefelwasserstoffwasser. Schwefelwasserstoff ist ein giftiges Gas<br />

(H 2 S), das in Wasser gelöst folgen<strong>de</strong>s Gleichgewicht ausbil<strong>de</strong>t:<br />

H 2 S(g) + 2 H 2 O(l) S 2- (aq) + 2H 3 O + (aq)<br />

Schwefelwasserstoffwasser muss immer frisch hergestellt wer<strong>de</strong>n,<br />

da es an <strong>de</strong>r Luft leicht Schwefel abschei<strong>de</strong>t.<br />

Begrün<strong>de</strong>n Sie.<br />

Das Redoxpaar S 2- /S besitzt ein Standard-Elektro<strong>de</strong>n-Potential von<br />

–0,51V, damit ist <strong>die</strong> Oxidation durch Sauerstoff sowohl in saurer<br />

(6H 2 O(l) O 2 (g) + 4H 3 O + (aq) + 4e - ; E 0 = +1,23V) als auch in<br />

alkalischer (4 OH - (aq) O 2 (g) + 2H 2 O(l) + 4e - ; E 0 = +0,40V)<br />

Lösung möglich.


A 3.2 Spannungsreihe <strong>de</strong>r Nichtmetalle<br />

L 3.2 Spannungsreihe <strong>de</strong>r Nichtmetalle<br />

Welche Metalle reagieren mit Salzsäure? Formulieren Sie <strong>die</strong> Reaktionsgleichung.<br />

Alle Metalle mit negativem Standard-Elektro<strong>de</strong>n-Potential können<br />

mit Salzsäure nach folgen<strong>de</strong>r Reaktion reagieren:<br />

Me(s) + z H 3 O + → Me z+ (aq) + z/2 H 2 (g) + z H 2 O(l)<br />

A 3.3 Spannungsreihe <strong>de</strong>r Nichtmetalle<br />

L 3.3 Spannungsreihe <strong>de</strong>r Nichtmetalle<br />

Man setzt in einer Chlor-Halbzelle im Allgemeinen keine Platinson<strong>de</strong>rn<br />

eine Graphit-Elektro<strong>de</strong> ein. Erklären Sie <strong>die</strong>s anhand <strong>de</strong>r<br />

Spannungsreihe.<br />

Das Standard-Elektro<strong>de</strong>npotential von 2Cl - /Cl 2 beträgt +1,36V. Damit<br />

ist Chlor in <strong>de</strong>r Lage Platin zu oxi<strong>die</strong>ren, das ein Standard-<br />

Elektro<strong>de</strong>n-Potential von +1,20V besitzt:<br />

Cl 2 (g) + 2Pt(s) → 2Cl - (aq) + 2Pt + (aq).


A 3.4 Spannungsreihe <strong>de</strong>r Nichtmetalle<br />

L 3.4 Spannungsreihe <strong>de</strong>r Nichtmetalle<br />

Warum säuert man Kaliumpermanganat-Lösungen (KMnO 4 (aq))<br />

immer mit Schwefelsäure und nie mit Salzsäure an?<br />

Info:<br />

Mn 2+ (aq) + 12 H 2 O(l) MnO - 4(aq) + 8 H 3 O + (aq) + 5e -<br />

E 0 = +1,51 V<br />

Mit Salzsäure wür<strong>de</strong> aufgrund <strong>de</strong>r Standard-Potentiale<br />

(E 0 (2 Cl - /Cl 2 ) < E 0 (Mn 2+ /MnO 4 - ) folgen<strong>de</strong>s passieren:<br />

2 MnO - 4(aq) + 16 H 3 O + (aq) + 10Cl - (aq) → 2 Mn 2+ (aq) + 24 H 2 O(l) +<br />

5Cl 2 (g )<br />

Es entsteht also Chlor!<br />

A 4.1 Nernst-Gleichung<br />

Berechnen Sie <strong>die</strong> Elektro<strong>de</strong>npotentiale für Fe/Fe 2+ und Al/Al 3+<br />

Halbzellen bei <strong>de</strong>n Konzentrationen von c(Me z+ ) = 0,1 mol/L und<br />

c(Me z+ ) = 0,005 mol/L.<br />

Berechnen Sie <strong>die</strong> Zellspannungen, <strong>die</strong> sich bei <strong>de</strong>r Kombination <strong>de</strong>r<br />

Halbzellen ergeben.<br />

L 4.1 Nernst-Gleichung<br />

Elektro<strong>de</strong>npotentiale:<br />

+ 0 0,059V<br />

E(Fe/Fe ) = E + ⋅ lg(c(Fe<br />

2<br />

E(Fe/Fe 2<br />

2 2 +<br />

+<br />

(0,1mol/L))<br />

))<br />

0,059V<br />

= -0,41V +<br />

2<br />

⋅ lg(0,1)<br />

= -0,41V - 0,0295V = -0,43V<br />

0,059V<br />

E(Fe/Fe 2 +<br />

(0,005mol/L)) = -0,41V + ⋅ lg(0,005) = -0,48V<br />

2<br />

3 + 0 0,059V<br />

3+<br />

E(Al/Al ) = E + ⋅ lg(c(Al ))<br />

3<br />

E(Al/Al 3+ (0,1mol/L) = -1,66V + 0,059V ⋅ lg(0,1) = -1,66V - 0,20V = -1,68V<br />

3<br />

0,059V<br />

E(Al/Al 3 +<br />

(0,005mol/L) = -1,66V + ⋅ lg(0,005) = -1,71V<br />

3


L 4.1 Nernst-Gleichung (Fortsetzung)<br />

Zellspannungen:<br />

Al/Al 3+ (0,1mol/L)//Fe 2+ (0,1mol/L)/Fe: ∆E = E Akzeptor – E Donator<br />

= -0,43V – (-1,68V) = 1,25V<br />

Al/Al 3+ (0,1mol/L)//Fe 2+ (0,005mol/L)/Fe: ∆E = -0,48V – (-1,68V) = 1,20V<br />

Al/Al 3+ (0,005mol/L)//Fe 2+ (0,1mol/L)/Fe: ∆E = -0,43V – (-1,71V) = 1,28V<br />

Al/Al 3+ (0,005mol/L)//Fe 2+ (0,005mol/L)/Fe: ∆E = -0,48V – (-1,71V) = 1,23V<br />

Al/Al 3+ (0,005mol/L)//Al 3+ (0,1mol/L)/Al: ∆E = -1,68V – (-1,71V) = 0,03V<br />

Fe/Fe 2+ (0,005mol/L)//Fe 2+ (0,1mol/L)/Fe: ∆E = -0,43V – (-0,48V) = 0,05V<br />

A 4.2 Nernst-Gleichung<br />

L 4.2 Nernst-Gleichung<br />

Berechnen Sie <strong>die</strong> Spannung zwischen einer Cu/Cu 2+ mit einer<br />

Kupferionen-Konzentration von(c(Cu 2+ ) = 0,003 mol/L) und einer<br />

2Cl - /Cl 2 -Halbzelle mit einer Chloridionen-Konzentration von<br />

c(Cl - ) = 0,02 mol/L.<br />

E(Cu/Cu 2+ (0,003mol/L)) = E 0 + 0,059V ⋅ lg(c(Cu 2+ )) = 0,35V + 0,059V ⋅ lg(0,003)<br />

2<br />

2<br />

= 0,35V - 0,07V = 0,28V<br />

E(2Cl − (0,02mol/L)/Cl 2 )=E 0 − 0,059V ⋅ lg(c(Cl − ) 2 ) = 1,36V - 0,059V ⋅ lg(0,02 2 )<br />

2<br />

2<br />

= 1,36V + 0,10V = 1, 46V<br />

∆E = 1,46V – 0,28V = 1,18V


A 4.3 Nernst-Gleichung<br />

L 4.3 Nernst-Gleichung<br />

In einer galvanischen Zelle Cd/Cd 2+ //Ag + /Ag beträgt <strong>die</strong> Silberionen-Konzentration<br />

c(Ag + ) = 0,002 mol/L. Die Zellspannung wur<strong>de</strong><br />

mit 1,14 V bestimmt.<br />

Berechnen Sie <strong>die</strong> Konzentration <strong>de</strong>r Cadmium-Ionen.<br />

E(Ag/Ag + (0,002mol/L)) = E 0 + 0,059V ⋅ lg(c(Ag + )) = 0,35V + 0,059V ⋅ lg(0,002)<br />

2<br />

1<br />

= 0,80V - 0,16V = 0,64V<br />

2 + 2 + 0 0,059V<br />

2+<br />

0,059V<br />

2 +<br />

E(Cd/Cd (c(Cd )) = E + ⋅ lg(c(Cd )) = -0,40V + ⋅ lg(c(Cd ))<br />

2<br />

2<br />

⎧<br />

∆E = 0,64 - -0, 40V + 0,059V<br />

⎫<br />

⎨<br />

⋅ lg(c(Cd 2+ )) ⎬ = 1,14V<br />

⎩<br />

2<br />

⎭<br />

⇒− 0,059V<br />

2<br />

⋅ lg(c(Cd 2+ )) = 0,10V<br />

⇒ lg(c(Cd 2+ )) = -3,390<br />

⇒ c(Cd 2+ ) = 0,0004 mol/L<br />

A 4.4 Nernst-Gleichung<br />

L 4.4 Nernst-Gleichung<br />

Bei einer Zink-Kupfer-Zelle wird<br />

a) <strong>die</strong> Zinksulfatlösung<br />

b) <strong>die</strong> Kupfersulfatlösung verdünnt.<br />

Welchen Einfluss hat <strong>die</strong>s auf <strong>die</strong> Zellspannung?<br />

Kupfer-Halbzelle: Akzeptor-Halbzelle; Zink-Halbzelle: Donator-<br />

Halbzelle<br />

∆E = E(Cu/Cu 2+ ) - E(Zn/Zn 2+ )<br />

= E 0 (Cu/Cu 2+ ) + 0,059V<br />

⎧<br />

⋅ lg(c(Cu 2+ )) - E 0 (Zn/Zn 2+ ) + 0,059V<br />

⎫<br />

⎨<br />

⋅ lg(c(Zn 2+ )) ⎬<br />

2<br />

⎩<br />

2<br />

⎭<br />

a) Wenn <strong>die</strong> Zinksulfatlösung verdünnt wird, vergrößert sich <strong>die</strong><br />

Zellspannung.<br />

b) Wenn <strong>die</strong> Kupfersulfatlösung verdünnt wird, verringert sich <strong>die</strong><br />

Zellspannung.


A 4.5 Nernst-Gleichung<br />

Eine Zelle besteht aus einer Standardwasserstoffhalbzelle und einer<br />

Wasserstoffhalbzelle mit unbekannter Oxoniumionen-Konzentration.<br />

Die Zellspannung beträgt<br />

a) 0,531V,<br />

b) 0,723 V.<br />

Welchen pH-Wert besitzen <strong>die</strong> Lösungen?<br />

L 4.5 Nernst-Gleichung<br />

a)<br />

∆E = E<br />

0<br />

= 0,531V<br />

(H<br />

⇒ −lg(c(H<br />

⇒ pH = 9<br />

2<br />

3<br />

/2H<br />

O<br />

O<br />

0,059V<br />

⇒ − ⋅ lg(c(H3O<br />

1<br />

+<br />

3<br />

+<br />

)<br />

)) = 9;<br />

- E(H<br />

+<br />

2<br />

/2H<br />

)) = 0,531V<br />

− lg(c(H<br />

3<br />

3<br />

O<br />

O<br />

+<br />

+<br />

(c(H<br />

3<br />

O<br />

)) = pH<br />

+<br />

⎧ 0,059V<br />

)) = 0V - ⎨0V + ⋅ lg(c(H3<br />

⎩ 1<br />

b) pH = 12,25.

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