N151 MS IonenquellenDetektoren B BA
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Instrumentelle Analytik Massenspektrometrie <strong>MS</strong> Seite<br />
<strong>N151</strong>_<strong>MS</strong>_<strong>IonenquellenDetektoren</strong>_b_<strong>BA</strong>.doc - 4/18<br />
1) Allylspaltung<br />
Leichte Spaltung einer Bindung in Nachbarschaft zu einer Doppelbindung (Allylstellung).<br />
2) Benzylspaltung<br />
Benzylfragment bildet sich besonders leicht, wenn die Probe eine Benzylgruppe enthält.<br />
Fragment stabilisiert sich durch Umlagerung in Tropylium-Kation.<br />
3) Alkylspaltung<br />
Die Stabilität von Carbokationen nimmt in der Reihe CH + 3 < RCH + 2 < R 2 CH + < R 3 C + zu.<br />
Die Spaltung an Verzweigungspunkten der Kohlenstoffkette ist daher am wahrscheinlichsten.<br />
Die positive Ladung verbleibt bevorzugt am höchstsubstituierten C-Atom<br />
4) α-Spaltung<br />
Die C-Bindung in α-Stellung (eine Bindung Abstand) zu Heteroatomen wird gespalten.<br />
Grund: freie Elektronenpaare des Heteroatoms stabilisieren die positive Ladung des Radikalions.<br />
α-Spaltungen treten mit großer Wahrscheinlichkeit in Carbonylverbindungen, Ethern, und in<br />
Nachbarschaft zu OH-, SH- und Aminogruppen auf.<br />
5) Decarbonylierung<br />
Kationen, die durch α-Spaltung aus einer Carbonylgruppe entstanden sind, spalten sehr<br />
leicht ein CO-Neutral-Molekül ab.
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