N151 MS IonenquellenDetektoren B BA
N151 MS IonenquellenDetektoren B BA
N151 MS IonenquellenDetektoren B BA
Erfolgreiche ePaper selbst erstellen
Machen Sie aus Ihren PDF Publikationen ein blätterbares Flipbook mit unserer einzigartigen Google optimierten e-Paper Software.
Instrumentelle Analytik Massenspektrometrie <strong>MS</strong> Seite<br />
Mechanismus der Ionisierung und Fragmentierung bei der EI<br />
<strong>N151</strong>_<strong>MS</strong>_<strong>IonenquellenDetektoren</strong>_b_<strong>BA</strong>.doc - 2/18<br />
1) M + e - → M +• + 2e - Primärionisation der Analytmoleküle zu Radikalkationen<br />
mit hoher Überschussenergie (Elektron wird entfernt, bevorzugt<br />
eines der freien Elektronenpaare bei vorhandenen Heteroatomen<br />
oder einer Doppelbindung).<br />
M + e - → M -•<br />
Elektroneneinfang mit Bildung negativer Ionen<br />
(sehr selten: M + /M - = 1/1000)<br />
Überschussenergie von ca. 10 eV in M +• (Schwingungs-<br />
Rotationsanregung) führt zur gewünschten Fragmentierung.<br />
(Spaltung einer C-C Bindung benötigt nur ca. 2 eV)<br />
2) Innerhalb einiger µs zerfallen die hochangeregten Molekülionen in Primärfragmente..<br />
Zwei Möglichkeiten: - Molekül-Radikalkation zerfällt in Molekülkation + Neutralradikal<br />
- Molekül-Radikalkation zerfällt in Radikalkation + Neutralmolekül<br />
M +• → A + + B •<br />
M +• → A • + B +<br />
Fragmentierung in Kation und Neutralradikal<br />
M +• → C +• + D Fragmentierung in Radikalkation plus Neutralteilchen<br />
3) Die Primärfragmente haben meist noch genügend innere Energie, um weiter zu zerfallen.<br />
In einer Kette von mitunter sehr komplexen Fragmentierungs- und Umordnungsreaktionen<br />
entstehen so weitere Fragmente.<br />
Abb.: Schematischer Fragmentierungsmechanismus eines org. Moleküls bei der EI
Change language