Web_11_moeslinger_Bauer.pdf - DLR Rheinpfalz

Wilhelm Möslinger
Karl-Heinz Bauer 1
Heinz Eschnauer 2
Siegmar Görtges 3
Georg Schwedt 4
1
Zentrallabor Hessenwasser, Darmstadt
2
Institut für Oenologie, Ingelheim
3
Erbslöh Getränketechnologie, Geisenheim
4
Institut f. Anorg. u. Anal. Chemie,
TU Clausthal, Clausthal-Zellerfeld

Internet
Möslinger, Wilhelm (18561930)
MÖSLINGER, Wilhelm, Dr. phil., Weinchemiker. * 16.7.1856 in Breslau, † 4.6.1930 in Heidelberg.
Ab 1872 Stud. der Naturwissenschaften und Chemie in Breslau, 1876 Promotion zum Dr. phil. 1882;93 Assistent
an der Landw. Kreisversuchsstation in Speyer. 1886 Mitglied der Kommission für Weinstatistik. M. war
wesentlich an der Erweiterung der wiss. Grundlagen für die Schaffung des ersten deutschen Weingesetzes von
1892 beteiligt. 1893 gründete M. ein privates Chemisches Laboratorium in Neustadt a. d. W. Hier entwickelte er
die "Möslinger-Schönung", die zur Entfernung von Metallen aus dem Wein gesetzlich zugelassen wurde.
Veröffentlichungen: Beiträge zur Analyse von Most und Wein, 1895.
Literatur: Bischoff, Heinz, Rapp: Das Große Pfalzbuch. 5. Aufl. 1976.
Autor: Schu.
http://www.geschichte-des-weines.de/personenAZ/moeslinger_wilhelm.html

Studium
Mit 10 Jahren kam Möslinger zum Großvater, der für die
Erziehung und Ausbildung sorgte. Durch einen Chemiker,
der in Großvaters Haus ein Labor hatte, kam Wilhelm
Möslinger zur Chemie und begann (im Alter von 16 Jahren)
ab dem Wintersemester 1872 an der Universität Breslau
Chemie zu studieren. Am 5. Juli 1876 schloss er sein
Studium mit der Dissertation ("Über das ätherische Oel von
Heracleum sphondylium") zum Dr. phil. mit "summa cum
laude" ab.
Geboren war Wilhelm Möslinger am 16.7.1856.
Er bekam seinen Doktorhut somit noch vor seinem
20. Geburtstag !

Erste Anstellung
Seine erste Anstellung fand Möslinger im renommierten Öffentlich
Chemischen Laboratorium Dr. Hulwa in Breslau. Hier beschäftigte
sich Wilhelm Möslinger mit chemischen Untersuchungen auf dem
Gebiet der Wasserversorgung, Abwasserbeseitigung und dem
Selbstreinigungsverhalten von Flüssen.
So erschien zur Hygieneausstellung 1882 in Berlin von ihm eine
Schrift über "Das Oderwasser bei Breslau, ein Beitrag zur Frage
der Selbstreinigung der Flüsse".
Hierin wird in zahlreichen Durchschnittsanalysen,
Zahlenübersichten und Gegenüberstellungen die Verunreinigung
der Stromes durch die Stadt und die allmählich fortschreitende
Selbstreinigung des Flusses nachgewiesen.

Speyer
Am 1. August 1882 übernahm Wilhelm Möslinger die Stellung des
ersten Assistenten an der Landwirtschaftlichen Kreisversuchsstation für
die Pfalz in Speyer.
In Speyer hatte Möslinger nun fast täglich mit allen Fragen und
Problemen um und mit dem Wein zu tun und erkannte rasch, wie
zurückgeblieben die Weinchemie war, wo doch gerade die Chemie in
Deutschland einen beispiellosen Aufschwung zur Weltgeltung nahm.
So brachte er seine "Weinerfahrung" in die "Kommission für
Weinstatistik" ein, beschäftigte sich mit der Verbesserung der
Weinanalytik und sorgte dafür, dass deren Methoden exakt und
nachvollziehbar waren. Als Wilhelm Möslinger die Versuchsstation
nach 10 Jahren überaus erfolgreicher Tätigkeit verließ, fasste er die
erarbeiteten Analysenmethoden als "wissenschaftliches
Abschiedsgeschenk" zusammen und veröffentlichte diese Arbeiten mit
dem inzwischen zum Freund gewordenen Direktor der Speyerer
Versuchsstation A. Halenke.

Neustadt - Weinlabor
Am 1. April 1893 gründete Möslinger in Neustadt in der Fröbelstraße 15
sein Öffentliches Chemisches Laboratorium Dr. W. Möslinger.

Neustadt - Arbeiten
Allein die Arbeiten, die Möslinger jetzt veröffentlichte waren von
so grundlegender Bedeutung, dass sie ausreichen würden, ihm
einen bleibenden Platz in der Weinchemie zu sichern.

Möslinger Schönung
Seine große Lebens- und geniale Forschungsleistung gipfelte
in der Entdeckung der "Möslinger-Schönung".
Darüber berichtete Wilhelm Möslinger wie folgt: " Die
Entwicklungsgeschichte meiner Methode ist eine lange,
sozusagen lebenslange. Die Anfänge reichen bis in die
achtziger Jahre des vorigen Jahrhunderts zurück, ... als ich zum
ersten mal die Nöte der Winzer, ... kennen lernte. Erst von Mitte
der 90er Jahre ab begann die Angelegenheit für mich ... nach
Abhilfe zu schreien, daß meine Aufmerksamkeit ... schließlich
dauernd gefesselt wurde ..., und allmählich, sehr allmählich,
erst nach Jahren wurde es für mich Licht, aber dann auch volles
Licht in der Sache."

Trübungen
Die Existenz der Pfälzer Winzer war durch unkontrollierte
Trübungen im Wein bedroht, auf die niemand der damaligen
Zeit eine wirkliche Antwort wusste.
Es war eine jahrzehntelange Arbeit bis Wilhelm Möslinger die
Trübungen als Eisentrübungen erkannte und wissenschaftlich
aufklären konnte. Möslinger schrieb: "... und die Erfahrung
lehrt, daß hierdurch (Fässer, Rohrleitungen, sonstige eisenhaltige
Utensilien) das Eisen von den 2 – 3 Milligramm im Liter des
reinen Traubensaftes auf 10 bis 20 und mehr Milligramm pro
Liter ansteigen kann. Eine Vermehrung des natürlichen
Eisengehaltes des Saftes aber um wenige Milligramm schon
genügt, um den Anstoß zur Trübung zu geben."

Eisenoxide
Vortrag W. Möslinger, Heidelberg 1928:
"Ich sagte Ihnen bereits, daß das Eisen als der Feind erkannt
wurde... Jedoch nicht immer... Wenn das Eisen ausschließlich
in seiner niedrichsten Sauerstoffstufe, der Oxydulform gelöst
auftritt, ist es zunächst harmlos und das gleiche gilt für die
sauerstoffreichere Stufe, das Eisenoxyd, auch das ist nicht ganz,
aber doch vergleichsweise harmlos, wenigstens unter den
gewöhnlichen Säureverhältnissen der jüngeren Weine."
"Aber die Zwischenstufe beider Formen, die Eisenoxyduloxydstufe,
das ist die für unseren Fall gefährliche Uebergangsform, die
auftritt, auftreten muß, wenn zum Weine auf irgend eine Weise
Luft, d.h. Sauerstoff in ausreichendem Maße hinzutritt."

Eisenphosphate
"Die Uebergangsstufe das Eisenoxyduloxyd und diese hat die
unangenehme Eigenschaft in Verbindung mit Phosphorsäure – es
gesellen sich auch noch geringe, oft nur winzige Mengen von
gelöstem Eiweiß, die mit ausfallen wollen, dazu, ausserdem noch
geringe Mengen von Weinsäure, Gerbstoff, Kalk, - als
Eisenoxyduloxydphosphat auszufallen ... und dieses ausfallende
Gemisch verschiedener Stoffe bildet eben die berüchtigte Trübung.
Also der Zutritt von Luft zum eisenoxydulhaltigen Wein löst die
Trübungserscheinungen aus.....Der Trübungsvorgang ist also ... ein
chemischer, kein physiologischer."
".... All diese fehlerhaften Trübungen ...., schließen wir durch
Einwirkung des Ferrocyans in Form einer Schönung mit einem
Schlag aus. Das Eisen wird bis auf einen kleinen Rest in Gestalt
eines schlechterdings unlöslichen blauen Niederschlags aus dem
Weine ausgefällt...."

Das von Wilhelm
Möslinger entdeckte
Schönungssreagens für
Wein, das gelbe
Blutlaugensalz, ist
chemisch reines
Kaliumhexacyanoferrat(I
I) K 4 [Fe(CN) 6 ]·3H 2 O.
Es bildet schöne
hellgelbe und
luftbeständige Kristalle
und ist leicht in Wasser
und Wein, nicht aber in
Alkohol löslich. Mit dem
im Wein gelösten Eisen
reagiert es unter Bildung
eines blauen
Niederschlags.
Schönung
Das "Schönen" ist eine
seit Urzeiten bekannte,
traditionelle Methode
zur Klärung - und
heute vor allem zur
Stabilisierung - von
Wein.
Oft wird auch der
Ausdruck Feinen
verwendet. Bereits den
Römern war die
Wirkung von
aufgeschlagenem
Eiweiß bekannt.
"Blau-Schönung"

Bekannte Reaktionen mit Blutlauge
"Die Blutlauge (Kaliumhexacyanoferrat(II), K 4 [Fe(CN) 6 ]) hat
die Eigenschaft, fast alle Metalle aus den Flüssigkeiten, worin
sie aufgelöst sind, in Gestalt verschiedentlich gefärbter
Bodensätze niederzuschlagen" (D. Hebenstreit (1813)):
Eisen Fe 4 [Fe(CN) 6 ] 3
Kupfer Cu 2 [Fe(CN) 6 ]
Blei Pb 2 [Fe(CN) 6 ]
Geburtsstunde
der
"Möslinger –
Schönung "
Arsen As 4 [Fe(CN) 6 ] 3
Quecksilber Hg 4 [Fe(CN) 6 ]

Blutlauge
Das gelbe Blutlaugensalz, die
Blut- oder Berlinerblau Lauge
gewann man durch Mischen und
Schmelzen stickstoffhaltiger
Materialien wie vor allem Blut
aber auch Leder oder Klauen
mit Eisenabfällen und Pottasche
und nachfolgendem Auslaugen
der Schmelze mit Wasser.
Erste wissenschaftliche
Veröffentlichugen:
L. Bragnatelli, 1784
J.W.v. Goethe, 1793
Als analytisches Reagenz wurde
das gelbe Blutlaugensalz von
dem Berliner Chemiker
Sigismund Andreas Marggraf
(1709-1782) erstmals 1751 in
dessen Schrift "Chymische
Untersuchung von Wasser" für
Eisen beschrieben. Das
Blutlaugensalz gewann Marggraf
durch Glühen von einem Teil
Kaliumcarbonat mit zwei Teilen
getrocknetem Blut und Lösen
des Schmelzproduktes nach dem
Abkühlen.

Goethes handschriftliche Notizen

Goethes Versuche mit Berlinerblau Lauge
Verblüffend sind Goethes Vermutungen auf Eisen
als Verunreinigung. Dies ca. 100 Jahre vor den
analysenreinen Reagenzien von Emanuel Merck und
rund 200 Jahre vor der instrumentellen Spuren-
Analytik.

Möslingern
Die neue Methode nach Wilhelm Möslinger, das Möslinger
Verfahren, die Möslinger Schönung oder kurz Möslingern beruht
auf der chemischen Umsetzung von Metallen mit dem gelben
Blutlaugensalz zu teils intensiv gefärbten, schwer bis unlöslichen
Metall-Hexacyanoferraten(II).
Das übelste Trübungsmetall, Eisen in seiner zwei- und dreiwertigen
Form, wird nach dem Möslinger-Verfahren unter Bildung intensiv
blauer Niederschläge quantitativ aus dem Wein entfernt.
Fe(III): 4 Fe 3+ + 3 K 4 [Fe(CN) 6 ] Fe 4 [Fe(CN) 6 ] 3 + 12 K +
Fe(II): Fe 2+ + K 4 [Fe(CN) 6 ] K 2 Fe[Fe(CN) 6 ] + 2 K +
Kupfer, Zink, Mangan und andere Metalle werden ebenfalls
ausgefällt, so dass nach der Schönung metall- und damit
trübungsfreie Weine vorliegen.

Fe(II)
Fe(III)
Struktur
CN
Fe
Die grundlegende Struktureinheit
ist eine kubische Anordnung von
Fe-Ionen zwischen denen entlang
der Würfelkanten CN-Ionen
eingelagert sind.
Fe
CN
Fe
K
CN
Fe
CN
CN
Fe
Im K 2
Fe[Fe(CN) 6
] weist jeder
Würfel in seinem Mittelpunkt ein
K-Ion auf, im KFe[Fe(CN) 6
] weist
jeder zweite in seinem Mttelpunkt
ein K-Ion auf.
Im Berliner Blau ließ sich die
Existenz von diskreten Fe(II)
und Fe(III) Ionen nachweisen.
CN
CN
CN
Fe(II) bildet eine große Zahl
meist oktaedrischer Komplexe.
Es wurde vorgeschlagen, dass im
Berliner Blau die Fe(II)-Ionen
von C-Atomen und die Fe(III)-
Ionen von N-Atomen umgeben
sind.
Cotton/Wilkinson

Struktur der Eisen-Trübung (?)
Fe(II)
HOH
Fe
HO
HOH
OH
Fe
OH
Fe
Fe(II) Fe(III)
Fe
HOH
H +
O
Fe
H +
O
HOH
OH
Fe
Fe
Fe
HOH
HOH
HOH
HOH
HOH
HOH
Eisenoxydul
Eisenoxyduloxyd

Vorversuche
Bei der Vorreaktion nach Möslinger wird dem Wein nicht nur
Ferrozyankalium sondern auch Ferrizyankalium zugesetzt.
Als erstes erfolgt die Zugabe von Ferrizyankalium.
Abschätzung der Ferrosalze.
Als zweites erfolgt die Zugabe von Ferrozyankalium.
Eisenspeziation
Abschätzung der Ferrisalze.
Nach Abschätzung der Gesamtmenge(n) an Ferrozyankalium werden
die mit dieser Menge angesetzen Proben mindestens über Nacht (oder
2 Nächte) stehen gelassen und dann geprüft, ob die richtigen Mengen
Ferrozyankalium getroffen sind.

Grenzkonzentration für Eisen
Der Verdienst Wilhelm Möslingers war es, in zahlreichen
Versuchen festgestellt zu haben, wie weit das vorhandene Eisen
als unschädlich im Wein verbleiben darf.
Möslinger: "Dagegen war von großer Tragweite die
allmählich gewonnene, immer wieder bestätigte Erkenntnis,
daß die Neigung zum Umschlagen bei einem Gehalt von
4 mg Eisen im Liter geradezu aufhört ...... aber bei etwa 8 mg
im Liter und darüber eine immer drohende Gefahr bedeutet."
Ferrozyankalium wird beim Möslingern im Unterschuss
eingesetzt. Das zugesetzte Ferrozyan wird daher über den Trub
wieder vollständig aus dem Wein entfernt.
Da Fe(II) im Vergleich zu den anderen Metallen nur langsam mit
Ferrozyankalium reagiert, werden auch die anderen, giftigeren
Metalle mit erfasst und nur unschädliches Eisen verbleibt im
Wein.

Gesundheitliche Bedenken
Auch Wilhelm Möslinger hatte in jener Zeit dem Ferrozyankalium
gegenüber die gleichen Bedenken, wie sie andere
Nahrungsmittelchemiker der damaligen Zeit (z.B. Prof. Krug, Speyer,
Prof. von der Heide, Geisenheim) hatten, diese im Laufe seiner
Versuche aber bei exakten Arbeiten als unkritisch erkannt.
Jedoch gab es gefährliche Abwandlungen seines Verfahrens,
die Eisencyanverbindungen im Überschuss oder in Form der roten
Blutlauge oder unter Zusatz von Tetracyanozinkaten verwendeten,
von denen Möslinger selbst sagte: "Es wurde zu dieser Zeit ein
"unheilvolles" Verfahren vorgestellt, dass Eisenzyanverbindungen und
giftiges Zinksalz im Überschuss zur Schönung eingesetzt wurde, und
somit den Wein in gewissem Sinne verdarb, wenn nicht gar vergiftete."
Diese Verfahren und die damit verbundenen gesundheitlichen
Bedenken führten mit dem Inkrafttreten des 1909er Weingesetztes
zum Verbot der Weinbehandlung mit Eisenzyanverbindungen.

Zulassung
Am 8. November 1923 wurde die
Möslinger-Schönung durch Verordnung
des Reichsministers des Inneren nach
Zustimmung des Reichsrates für
zulässig erklärt. "..... nachdem viele
Mitglieder des Reichsausschusses für
Weinforschung das Verfahren
nachgeprüft und es als wertvolle
Neuerung erkannt hatten ..."
Bis heute gibt es kein besseres
Verfahren.
Möslinger verzichtete hierbei auf eine
Patentierung seines Verfahrens, da dies
eine nochmalige zeitliche Verzögerung
bedeutet hätte.

Vorteile - Nachteile
entfernt Metalle
entfernt Eiweiß
verbessert Filtrierbarkeit
verkürzt Ausbau
erzeugt glanzhelle Weine
nimmt Frostgeschmack
ermöglicht die
Ascorbinsäure Wirkung
Vorversuch notwendig
jedes Fass für sich untersuchen
Fasseichung bekannt, richtig ?
Schönungsfässer besonders
reinigen
überschönte Weine sind
endgültig verdorben
Schönungstrub ist Sondermüll

Wein – "Nobelpreis"
"Wir haben in dem Möslingerschen
Mittel den größten Fortschritt der
Kellerwirtschaft seit Römerzeiten und
seit der Wiedereinführung des
Schwefels im mittelalterlichen
Deutschland." Weinbaudirektor A.
Bauer, Neustadt a.d. Haardt, 1922
Für diese große Entdeckung würde
W. Möslinger den Nobelpreis
erhalten haben, wenn er für
Verdienste um Weinchemie und
Kellerwirtschaft zu verleihen wäre.

Drei Anwendertreffen Weinanalytik
Weinanalytik:
Grunddaten
Leistungsfähigkeit
Herkunftsnachweis
Anforderungen
Resümee:
Grunddaten
Leistungsfähigkeit
Herkunftsnachweis
Anforderungen
Zitat

Weinanalytik - Zitat
Vortrag von Wilhelm Möslinger, gehalten auf der
"GDCh"-Hauptversammlung zu Mannheim 27.05.04