Adsorbat-modifiziertes Wachstum ultradünner Seltenerdoxid ... - E-LIB

5 Wachstum, Morphologie und Oxidationszustand von CeO x /Ru(0001)
480°C
300°C
200°C
340°C
450°C
330°C
250°C
330°C
450°C
Methanol
300°C
200°C
Abb. 5.16 Kontinuierliche I(V)-Kurven während der Reduktion von voll oxidiertem
Ceroxid durch zyklische Adsorption von Methanol bei einem Partialdruck
von p CH3 OH = 1×10 −6 Torr. Die y-Achse nummeriert die aufgenommenen
I(V)-Kurven in chronologischer Reihenfolge, wobei die Aufnahme einer
einzelnen I(V)-Kurve etwa 50 s dauerte. Die eingetragenen Temperaturen
und Pfeile dienen der Veranschaulichung des Temperaturverlaufes während
der einzelnen Reduktionszyklen und zusätzlich ist der Bereich der
Methanolexposition eingetragen. Die ersten drei I(V)-Kurven zeigen nahezu
voll oxidiertes CeO 2 , das durch den ersten Methanolzyklus bereits
reduziert wird, wie die I(V)-Kurven 7–10 belegen. Durch die Absenkung
der Probentemperatur kommt es zur starken Adsorption von Methanol
auf dem bereits reduzierten Ceroxid, das zu einer drastischen Änderung
des I(V)-Intensitätsverlaufs der I(V)-Kurven 11–14 führt. Eine erneute
Temperaturanhebung hat die Desorption der Reaktionsprodukte zur Folge
und zeigt charakteristische I(V)-Kurven (15–17) für stark reduziertes
Ceroxid. Ein erneuter Methanolzyklus mit entsprechender Temperaturabsenkung
und anschließendem Heizschritt führt schließlich zu nahezu
vollständig reduziertem Ce 2 O 3 , wie die charakteristische Signatur der
29ten I(V)-Kurve belegt.
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