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Adsorbat-modifiziertes Wachstum ultradünner Seltenerdoxid ... - E-LIB

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5 <strong>Wachstum</strong>, Morphologie und Oxidationszustand von CeO x /Ru(0001)<br />

5.2.2 Oxidationszustand in Abhängigkeit der<br />

<strong>Wachstum</strong>sbedingungen<br />

Um in Abschnitt 5.2.3 den Einfluss des Oxidationszustandes auf die laterale Beziehung<br />

der Ceroxid-Inseln zum Substrat untersuchen zu können wird im Folgenden<br />

die Abhängigkeit des Oxidationszustandes von den Präparationsbedingungen mit<br />

Hilfe von XPEEM bei einer Photonenenergie von hν = 165 eV untersucht. Hierzu<br />

wird das Ce4d-Niveau der unterschiedlich präparierten Proben spektroskopiert. Obwohl<br />

das Ce4d-Niveau aufgrund von interatomaren Hybridisierungseffekten und starker<br />

intraatomarer Multiplettkopplung zwischen den Ce4d- und den Ce4f-Zuständen<br />

ähnlich komplex aufgebaut ist wie das Ce3d-Niveau [212], ist es trotzdem möglich,<br />

den Oxidationszustand von Ceroxid anhand der relativen Intensität der Peaks W ′′′<br />

und X ′′′ im Vergleich zur Gesamtintensität des Ce4d-Spektrums zu bestimmen [83].<br />

Abb. 5.7 (a) zeigt das um den inelastischen Sekundärelektronenhintergrund bereinigte<br />

Ce4d-Spektrum nach dem <strong>Wachstum</strong> von 5,6 ML Ceroxid bei einer Substrattemperatur<br />

von 850 ℃ und einem Sauerstoffhintergrunddruck von p O2 = 5 × 10 −7 Torr.<br />

Aufgrund der relativen Intensität der Peaks W ′′′ und X ′′′ verglichen mit der Intensität<br />

der Peaks A, B und C kann gefolgert werden, dass das Ceroxid bei den<br />

verwendeten Präparationsbedingungen nahezu voll oxidiert ist. An dieser Stelle sei<br />

darauf hingewiesen, dass die XPEEM-Photoelektronenspektren eine geringere Auflösung<br />

aufweisen als hochauflösende XPS-Spektren und die Peaks deshalb eine größere<br />

Breite besitzen und nicht ganz so scharf erscheinen. Dies hat jedoch keinerlei<br />

5<br />

(a)<br />

X´´´<br />

(b)<br />

Intensity (arb. units)<br />

4<br />

3<br />

2<br />

1<br />

W´´´<br />

C<br />

B<br />

A<br />

0<br />

5<br />

0 −5 −10 −15<br />

Relative Binding Energy (eV)<br />

5<br />

0 −5 −10 −15<br />

Relative Binding Energy (eV)<br />

Abb. 5.7 Ce4d-XPEEM-Spektren um den Sekundärelektronenhintergrund bereinigt<br />

nach dem <strong>Wachstum</strong> von (a) 5,6 ML und (b) 3,3 ML Ceroxid auf Ru(0001)<br />

bei einer Substrattemperatur von (a) 850 ℃ und (b) 360 ℃ und einem<br />

Sauerstoffhintergrunddruck von (a) p O2 = 5 × 10 −7 Torr und (b) p O2 =<br />

1×10 −8 Torr. (a) offenbart fast voll oxidiertes CeO 2−δ , während (b) partiell<br />

reduziertes Ceroxid zeigt. (aus [186])<br />

156

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